資源描述：
《電離平衡與酸堿理論.ppt》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、第五章：電離平衡與酸堿理論(ionizationequlibrium，acidandbasictheory)酸堿理論弱酸，弱堿的電離平衡同離子效應(yīng)和緩沖溶液鹽的水解主要內(nèi)容：注意：1.活度概念2.公式推導(dǎo)，近似公式,重視忽略3.多重平衡§1.強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論1923年德拜和休克爾一、離子氛（ionicatmosphere）中心離子周圍的那些異號離子群叫做離子氛二、離子強(qiáng)度---離子相互作用I=1/2∑(mizi2)zi離子電荷數(shù)mi離子濃度（mol/kg）衡量溶液中離子和它的離子氛之間相互作用的強(qiáng)弱離子強(qiáng)度僅與各離子的濃度及電荷數(shù)有關(guān)0.1mol·dm?3的溶液，表觀電離度
2、大于30%的電解質(zhì)為強(qiáng)電解質(zhì)，表觀電離度小于3%的電解質(zhì)為弱電解質(zhì)。三、活度和活度系數(shù)a/m=ff:活度系數(shù):溶液中離子之間牽制作用的大小電解質(zhì)溶液中離子實際發(fā)揮作用的濃度稱為有效濃度，即為活度（activity）。通常用a表示a=fm離子活度系數(shù)的影響因素：①離子濃度②離子電荷離子強(qiáng)度和活度系數(shù)之間的定量關(guān)系：(A為常數(shù))。理論推導(dǎo)：可查表求f±Lewis經(jīng)驗方程：3．缺點：把酸堿限制在水溶液中，堿限制于氫氧化物中。Arrhenius1887電離理論1.定義：酸、堿是一種電解質(zhì)，它們在水溶液中會離解，能離解出氫離子的物質(zhì)是酸；能離解出氫氧根離子的物質(zhì)是堿。2、優(yōu)點：一、水
3、離子理論(IonicTheory)(2)酸堿強(qiáng)度的標(biāo)度很明確。(1)能簡便地解釋水溶液中的酸堿反應(yīng)§2.酸堿理論(TheTheoriesofAcidsandBasesbasetheory)二、溶劑論（SolventTheory）1905Franklin1、定義：凡在溶劑中產(chǎn)生該溶劑特征陽離子的溶質(zhì)叫該溶劑的酸，產(chǎn)生該溶劑特征陰離子的溶質(zhì)叫該溶劑的堿。2、優(yōu)點：將酸堿擴(kuò)大到非水體系。（1）（2）（3）（4）3、缺點：只能用于自電離溶劑體系；不能解釋不電離的溶劑及無溶劑的酸堿。三、質(zhì)子論（ProtonTheory）1923Br?nstedandLowry1、定義：凡是能夠釋放出
4、質(zhì)子(H+)的物質(zhì)，無論它是分子、原子或離子，都是酸；凡是能夠接受質(zhì)子的物質(zhì)，無論它是分子、原子或離子，都是堿。共軛酸堿對弱酸共軛強(qiáng)堿，弱堿共軛強(qiáng)酸2、運(yùn)用（1）neutralizationreaction共軛酸堿對之間質(zhì)子傳遞（2）autoionization:(3)acidionization:(4)baseionization:(5)hydrolysis:Hydrolysis3、特點(2)溶液中的酸堿平衡簡單化(3)質(zhì)子論中不存在鹽的概念（4）酸堿強(qiáng)度的相對性(1)擴(kuò)大了酸堿和酸堿反應(yīng)的范圍(1)溶劑的拉平效應(yīng)：溶劑將不同強(qiáng)度的酸拉平到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)，稱為溶劑的
5、拉平效應(yīng)。(2)溶劑的區(qū)分效應(yīng)：溶劑能區(qū)分酸(堿)強(qiáng)度的效應(yīng)叫溶劑的區(qū)分效應(yīng)。4、酸和堿的相對強(qiáng)弱酸堿和溶劑釋放質(zhì)子和接受質(zhì)子的能力綜合決定水溶液中的最強(qiáng)酸是H+，最強(qiáng)堿是OH-5、缺點：不能說明無質(zhì)子溶劑（SO3、BF3）的酸堿反應(yīng)，酸的定義并沒有變化。PracticeExercise：Whatistheconjugatebaseofeachofthefollowingacids：Whatistheconjugateacidofeachofthefollowingbases：例題:用拉平效應(yīng)概念討論水溶液中的堿:ClO4-,O2-,CO32-,NO3-,哪些堿性太強(qiáng)以致無
6、法用實驗研究？哪些堿性太弱以致無法用實驗研究？哪些可直接測定其強(qiáng)度？四、電子論（ElectronTheory）1923，G.N.Lewis堿是具有孤對電子的物質(zhì)，這對電子可以用來使別的原子形成穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)。酸是能接受電子對的物質(zhì)，它利用堿所具有的孤對電子使其本身的原子達(dá)到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)。1、定義：如：H2O:，X-，:NH3，:CO,(CH3)2CO:如：Fe3+，F(xiàn)e，H+,Ag+，BF3思考題：HNO3、HCl、H2CO3等是不是Lewis酸？所有的化學(xué)反應(yīng)分為三大類(1)它包括了水離子論、溶劑論、質(zhì)子論三種理論酸堿反應(yīng)氧化—還原反應(yīng)自由基反應(yīng)(2)它擴(kuò)大了酸的范
7、圍3．缺點：無統(tǒng)一的酸堿強(qiáng)度的標(biāo)度。2、優(yōu)點：PracticeExercise：IdentifytheLewisacidandLewisbaseineachofthefollowingreactions:§3.弱酸弱堿電離(Dissociationofweakacidandbasic)一、水的電離Kw和pH(thedissociationofwaterandPH)Kwθ稱為水的離子積常數(shù)(ionicproduct)水的自偶電離是一個吸熱反應(yīng)，故Kwθ值隨溫度升高而增大。若在離子強(qiáng)度較大的水溶液中，則應(yīng)以活度代替濃度
