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1、酸堿平衡?第八章酸堿解離平衡一、酸堿質(zhì)子理論1酸堿的定義酸堿質(zhì)子理論(Br?nsted-Lowry質(zhì)子理論)2酸堿解離平衡(質(zhì)子理論)3酸堿的強弱二、水的自偶解離平衡三、弱酸弱堿的解離平衡1一元弱酸弱堿的解離平衡(含離子型)2多元弱酸弱堿的解離平衡(含離子型)3兩性離子的解離平衡四、酸堿解離平衡的移動(同離子效應)五、緩沖溶液1緩沖溶液的組成及緩沖作用2緩沖溶液pH的計算3緩沖溶液的配制人們對酸堿概念的逐步認識1887年阿侖尼烏斯(S.A.Arrhenius)電離理論1905年富蘭克林(Franklin)溶
2、劑理論1923年BronstedandLowrey質(zhì)子理論路易斯(Lewis)酸堿電子理論皮爾遜(Pearson)于1963年提出了軟硬酸堿理論阿侖尼烏斯根據(jù)電離理論提出:酸是在水溶液中電離出的陽離子僅僅是H+的物質(zhì);堿是在水溶液中電離出的陰離子僅僅是OH-的物質(zhì)。由于水是最普遍的溶劑,所以百年來,這種觀點至今仍為許多人采用。這種觀念其缺點是立論僅局限于水溶液體系,不適用于水溶劑和非水溶劑體系。2NH3(l)NH4++NH2-反例:一.本章酸堿定義1.酸堿質(zhì)子理論(Br?nsted-Lowry質(zhì)子理論)能給
3、出H+的物質(zhì)為質(zhì)子酸能與H+結合的物質(zhì)為質(zhì)子堿NH4+NH3+H+[Al(H2O)6]3+[Al(H2O)5(OH)]2++H+HCO3–CO32–+H+酸堿+H+2.酸堿質(zhì)子理論酸H++堿共軛關系共軛酸共軛堿HClH++Cl–酸在水中的解離(酸堿必須同時存在)HCl+H2OH3O++Cl–(全部)酸1堿2酸2堿1NH4++H2OH3O++NH3(可逆)酸1堿2酸2堿1H+H+H+共軛酸堿:至少兩對,酸堿強弱相對關系酸堿半反應式兩性物質(zhì):接受+給出質(zhì)子酸堿理論沒有鹽的概念酸堿的幾點說明2.酸堿質(zhì)子理論堿在水
4、中的解離(酸堿必須同時存在)Ac–+H2OHAc+OH–(可逆)堿1酸2酸1堿2酸堿反應H+“有酸才有堿,有堿才有酸酸中有堿,堿可變酸”(酸堿相互依存和轉(zhuǎn)化)對于多元弱酸(堿),它們的共軛酸堿對之間的關系依然成立,注意分清每一步解離平衡的對應關系?。?!Kb1?=2.3×10-2Kb2?=1.6×10-7Kb3?=1.3×10-12Kb1?>Kb2?>Kb3?酸堿強弱順序?3.酸堿的強弱取決于(1)酸堿本身釋放質(zhì)子和接受質(zhì)子的能力(2)溶劑接受和釋放質(zhì)子的能力例如:HAc在水中為弱酸,但在液氨中為強酸!酸堿的
5、強弱用Ka(解離平衡常數(shù))來表征如:-396.6-237.19-237.19-369.4(kJ/mol)水溶液中的共軛酸堿對和Ka值水溶液中最強酸為最強堿H3O+(aq)+H2O(l)?H3O+(aq)+H2O(l)K=1全部電離溶劑與酸堿的相對強弱HCl、H2SO4、NaOH等強弱無法通過水溶液區(qū)分。同一弱酸或弱堿,如溶于不同的溶劑,表現(xiàn)出來的強弱就不同酸堿例如:醋酸在水(極弱酸)中表現(xiàn)為弱酸,在液氨(比水更弱的酸)中表現(xiàn)為強酸,在無水H2SO4(強酸)中則表現(xiàn)為堿。溶劑的拉平效應(LevelingEff
6、ect)在水中,所有酸強度均由H3O+體現(xiàn),因此各種強酸的強度被拉平到H3O+水平溶劑的區(qū)分效應(DifferentialingEffect)Ka?=1.58×10-6Ka?=6.31×10-9Ka?=1.58×10-9Ka?=3.98×10-10HClO4>H2SO4>HCl>HNO3酸堿反應和酸堿強弱強酸+強堿=弱酸+弱堿(1)酸堿強弱判斷反應方向CN-+HF=F-+HCNKa?(HF)=3.5×10-4Ka?(HCN)=4.9×10-10(2)由反應方向判斷酸堿強弱在水溶液中,下列反應自發(fā)進行,判斷各
7、酸堿的強弱1.H3O++OH-=H2O+H2O2.S2-+H2S=HS-+HS-酸堿強度和結構(1)氫化物HmXNH3H2OHFH2SHClH2SeHBrH2TeHI(2)含氧酸(成酸元素的羥基化合物)通式(HO)mXOnHNO28、、水的自偶解離平衡水本身電離平衡H2O+H2OH3O++OH–在25°C,由電導等方法測得[H3O+]=[OH–]=1.0×10–7(mol/dm3)則Kw=[H3O+][OH–]=1.0×10–14(無量綱)Kw稱為水的離子積,是水的解離常數(shù)。Kw隨溫度的增加,略有增加。Kw也可由求得H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH–(aq)-237.2-237.2-237.2-157.3(kJ/mol)=79