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1、中國.成都2010年9月全國第16屆有機和精細化工中間體學術交流會烯烴硅氫加成固載鉑催化劑研究進展2李茹1,2,33劉白玲1,34張保坦3陳修寧3張帆3王公應1,3(1.中國科學院成都有機化學研究所,成都610041:2.中國科學院研究生院,北京100049;3.常州化學研究所常州市新光源材料與技術重點實驗室,江蘇常州213164)摘要:本文綜述了近年來烯烴硅氫加成反應固載鉑催化劑的制備、表征及其催化反應機理;并對各種不同載體鉑催化劑的優(yōu)缺點進行評述。關鍵詞:硅氫加成固載鉑催化劑烯烴中圖分類法:O643.3文獻類型:AAdvan
2、cesinSupportedPlatinumCatalystsforHydrosilylationReactionofAlkenesLiRul,2,一,LiuBai.1in91”,ZhangBao.tan3,ChenXiu.nin93,ZhangFo,WangGong-yin91’’1.ChengduInstituteofOrganicChemistry,ChineseAcademyofSciences,Chengdu,610041;2.GraduateSchoolofChineseAcademyofSciences,Beiji
3、ng,1000493.ChangzhouKeyLaboratoryofNovelLightingMaterialsandTechnology,ChangzhouInstituteofChemistry,Changzhou,213164,ChinaAbstractThisreviewpresentedthepreparation,characterizationandmechanismofsupportedplatinumcatalystsforhydrosilylationreactionofalkenesinrecent),c
4、ars.Theadvantagesanddisadvantagesofdifferentsupportedplatinumcatalystswerediscussedaswell.Keywords:Hydrosilylation,supposed,platinumcatalysts,alkenes前言:烯烴硅氫加成反應是合成功能性有機硅化合物和形成Si.C鍵的重要方法之一。硅氫加成反應按反應機理不同可分為自由基加成和配位加成兩種。自由基加成反應一般由丫.射線、高溫、紫外線、過氧化物、偶氮化合物等引發(fā),因選擇性差而受到很多使用限制
5、:配位加成一般采用第Ⅷ族過渡金屬或其配合物作為催化劑,因其高活性、高選擇性和反應條件溫和等2江蘇省自然科學基金項目,SBK2009303443作者:李茹,男,1984年生,博士研究生,研究方向:有機硅樹脂高分子材料4通訊作者:劉白玲,女,1950年生,研究員,博士生導師,+8628.85260436,—blliuc—hem、@一,hotmail.co—m48中國.成都2010年9月全國第16屆有機和精細化工中間體學術交流會優(yōu)點而日益得到重視,也是近年來烯烴硅氫加成催化反應研究和應用最多的催化體系【l-3】。在烯烴硅氫加成過渡金屬
6、催化劑中,有鈀【4J、釕【5一、剜7,鍆、鐵【9,101、銥【11】、鉗1引、鋨【13’141、鎳【151、剜16,171、金【1引、副1引、鉑【l-19-221等催化劑。鉑催化劑在硅氫加成反應中研究最早,其催化活性和催化效果也最為明顯。鉑催化劑又分為均相催化劑和非均相催化劑。固載鉑催化劑因兼具均相催化劑的高活性與高選擇性、以及多相催化劑性能穩(wěn)定與易于回收再利用的優(yōu)點,而成為該領域的研究熱點。本文對烯烴硅氫加成固載鉑催化劑進行介紹,并對其制備、表征及催化反應機理進行評述。1.烯烴硅氫加成固載鉑催化劑烯烴硅氫加成固載鉑催化劑根據(jù)所
7、用載體的不同,進行相應的分類,可分為活性炭固載鉑催化劑、無機氧化物固載鉑催化劑和聚合物固載鉑催化劑。絡合劑多為含氨基、膦基、羥基和氰基等官能團的有機化合物,研究發(fā)現(xiàn)絡合劑的性質對催化活性有重要影響?;钚越M分負載到載體上的方式有物理吸附和通過絡合鍵負載兩種。下面將對以上各類催化劑進展作一簡述。1.1活性炭固載鉑催化劑活性炭固載鉑催化劑是一種經(jīng)典的烯烴硅氫加成多相催化劑,一般采用浸漬法和固相或液相還原法制備。浸漬法是將易溶鉑鹽類吸附在活性炭粒子上制備而得;固相或液相還原法一般是在浸漬法的基礎上將鉑鹽還原成鉑制備而得。Wanger等【
8、21】首先報道了Pt/C可在100.300。C和30.1000psi下對烯烴和炔烴的硅氫加成反應有催化活性。Chauhan等【221研究了Pt/C在炔烴與含氫硅烷的加成反應中的應用,結果表明,Pt/C可用于端基或分子內炔烴與含氫單體(氯硅烷、烷基硅烷或烷氧基)的