銠配合物離子液體催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究.pdf

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時間:2020-03-26

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1、論文作者簽名:指導(dǎo)教師簽名:論文評閱人1:評閱人2:評閱人3:評閱人4:評閱人5:答辯委員會主席:委員l:委員2:委員3:委員4:委員5:.j㈣蜘f必必杭州師范大學(xué)研究生學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得揎.州豎整苤鱟或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名:禍狻蔓簽字日期:p,·年‘月',日學(xué)位論文

2、版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解墊.州豎整盤鱟有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)杭州師蕉盤堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索和傳播,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)學(xué)位論文作者簽名:導(dǎo)師簽名:簽字日期:礦I,年石月1/日簽字日期:年月日·l≮,●‘,、杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文致謝值此論文完成之際,謹(jǐn)向我的兩位導(dǎo)師來國橋教授、彭家建研究員表示最真摯的感謝。本論文的工作是在彭老師的悉心指導(dǎo)下完成的,彭老師以他敏銳的洞

3、察力、淵博的知識、精益求精的工作作風(fēng)和對科學(xué)的獻(xiàn)身精神給我留下了刻骨銘心的印象,使我受益菲淺。感謝兩位導(dǎo)師對我學(xué)業(yè)上的指導(dǎo)和生活上的關(guān)心,兩位導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度和踏實的工作作風(fēng)值得我終身學(xué)習(xí)。在論文工作中還得到了我們課題組厲嘉云老師和白贏老師的悉心指導(dǎo),在此深表謝意。感謝蔣劍雄教授、邱化玉教授、章鵬飛教授、劉方明教授、趙英輝老師等在研究生學(xué)習(xí)期間給予的大量幫助。感謝李志芳老師、徐利文老師、胡自強(qiáng)老師、伍川老師在實驗中給予我的大量無私的幫組。感謝我的同學(xué)李克斌、陳堯云、顧鋒雷、蔡永豐、沈俏艷、方瑋芬、陳斌、楊虎、劉帥、馬超、龐少鋒等同學(xué)在生活和實驗

4、上給予我的關(guān)心和幫助。特別感謝我親愛的家人在我攻讀碩士學(xué)位期間給予的支持、鼓勵和幫助!是你們的信任和欣賞給了我勇氣和信心,是你們一如既往的支持和鼓勵幫助我順利完成學(xué)業(yè),是你們無私的愛和理解讓我能從事我喜愛的事業(yè)。最后,感謝曾經(jīng)教育和幫助過我的所有老師,感謝所有的良師益友。衷心地感謝為評閱本論文而付出寶貴時間和辛勤勞動的專家和教授們。愿所有人幸福、快樂、安康!杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要離子液體作為一種新型的有機(jī)反應(yīng)介質(zhì),在化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用越來越廣泛。它的出現(xiàn)不但在一定程度上解決了鉑、銠等催化劑在硅氫加成反應(yīng)中難以回收利用的難題,而且在反應(yīng)中也提高

5、了催化劑活性和產(chǎn)物的選擇性。本文將離子液體引入到硅氫加成反應(yīng)中,對過渡金屬銠配合物/離子液體體系催化烯烴硅氫加成反應(yīng)進(jìn)行研究。本論文的研究工作,首先將離子液體和有著離子液體特性的Ⅳ.烷基季鱗鹽引入到硅氫加成反應(yīng)中,對過渡金屬化合物Rh(PPh3)3Cl催化不飽和烯烴與三乙氧基硅烷特別是苯乙烯的硅氫加成反應(yīng)進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn),在所有Rh(PPh3)3C阱烷基季鱗鹽催化苯乙烯與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)測試中,化合物{[N(C4H9)2】3[N(C8H17瑚P)PF6是一種較好的催化劑Rh(PPh3)3Cl的“軟”載體,不但能夠提高催化劑的活性,使

6、苯乙烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,而且有利于伊加成產(chǎn)物的生成,伊加成產(chǎn)物的選擇性能達(dá)到93%以上。并且Rjl(PPh3)3Cl/{【N(C4H9瑚3叫(C8H17)2】P)PF6催化體系能夠循環(huán)利用1O次以上,仍然具有較高的催化活性和選擇性。接著,本文將將膦官能團(tuán)化的咪唑鹽類化合物作為催化劑I地C13的配體,用于催化烯烴與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng),并以離子液體BMiInPF6(1.甲基.3.丁基咪唑六氟磷酸鹽)作為反應(yīng)溶劑。并將反應(yīng)的結(jié)果與Wilmson催化劑l孫(PPh3)3Cl的結(jié)果作了對比。發(fā)現(xiàn),膦官能團(tuán)化咪唑鹽配體與弛C13形成的配合物催化體

7、系具有較高的催化活性和選擇性。當(dāng)以1.(2.二苯基膦乙基).3.辛基咪唑六氟磷酸鹽作為RhCl3配體時,苯乙烯的轉(zhuǎn)化率能達(dá)到99.9%,伊加成產(chǎn)物的選擇性為94.3%。關(guān)鍵詞:硅氫加成:Rh(PPh3)3Cl;膦官能團(tuán)化咪唑鹽;M烷基季鱗鹽AbstractRecently,ionicliquidshaVebeenextensiVelyapplied舔enViro衄ental-銜endlymediumin瑚19eoforgancs),11thetic印plicationS.Iollicliquids,tos鋤eextent,solVet11epro

8、blemthatt11eplatin啪,rhodiumandothercatalystSillthehydrDsilylationisd

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