鈦、鎳配合物催化烯烴硅氫加成反應的研究.pdf

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1、分類號：O62單位代碼：10346密級：無學號：2015111018026碩士學位論文（學術(shù)學位）中文論文題目：鈦、鎳配合物催化烯烴硅氫加成反應的研究英文論文題目：Hydrosilylationofolefinscatalyzedbytitaniumandnickelcomplexes申請人姓名：楊曉玲指導教師：彭家建研究員合作導師：白贏專業(yè)名稱：有機化學研究方向：金屬有機化學所在學院：有機硅化學及材料技術(shù)實驗室論文提交日期年月：2018年5月非貴金屬鈦、鎳催化烯烴硅氫加成反應的研究楊曉玲杭州師范大學杭州師范大學碩士學位論文致謝致謝值此論文完成

2、之際，謹向我的導師彭家建研究員和白贏老師表示最真誠的感謝。在研究生期間，從論文的選題、實驗方案的設計及結(jié)果討論到最后論文的撰寫，都是在兩位導師悉心指導下完成的。兩位導師嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度、淵博的知識、勤奮的工作作風，以及對學生無微不至的關(guān)懷與耐心細致的指導，讓我受益匪淺并致以最衷心的感謝。在論文工作中還得到了課題組厲嘉云老師的悉心指導，感謝老師在我研究生階段對我的幫助與照顧，在此深表謝意。感謝來國橋教授、蔣劍雄教授、趙英輝老師、蘇麗老師等在這三年期間給予的關(guān)心與照顧，感謝李志芳老師、徐利文老師、瞿志榮老師、蔣可志老師等在實驗中給予我的幫助。感謝我們

3、課題組張鳳香、趙凱婉、楊闖、徐大鵬、牛崇拜、劉煜、代自男、馬楊揚同學及2015級全體研究生在生活和實驗上給予我的關(guān)心和幫助。特別感謝張鳳香師姐在研究生期間對我實驗上的幫助和指導，在困難時期給予的支持與鼓勵，以及劉煜師妹對我畢業(yè)論文的大力支持，在此深表謝意！同時感謝我親愛的家人和朋友在我攻讀碩士學位期間給予的支持和幫助！是你們的信任和鼓勵給了我勇氣和信心，是你們一如既往的支持和肯定幫助我順利完成學業(yè)，是你們無私的愛和理解讓我能從事我喜愛的事業(yè)。最后，感謝曾經(jīng)教育和幫助過我的所有老師，感謝所有幫助我的同學。衷心地感謝為評閱本論文而抽出寶貴時間和辛勤

4、勞動的專家和教授們。愿所有人幸福、快樂、安康！I杭州師范大學碩士學位論文摘要摘要硅氫加成反應是制備各種有機硅單體與聚合物的一種主要方法，且該方法具有條件溫和，操作簡單，副產(chǎn)物少等優(yōu)點。硅氫加成反應中最常用的催化劑是Speier催化劑、Karstedt催化劑、Wilkinson催化劑等貴金屬催化劑。雖然這些催化劑催化活性高，但其高昂價格，不可回收等缺點仍未得到解決。過渡金屬鐵、鈷、鎳、鈦等是一類具有高活性的非貴金屬催化劑，本文在前人的研究基礎上，利用簡單的鈦、鎳配合物在添加劑或者有機磷配體的作用下催化烯烴硅氫加成，取得了較好催化效果。具體方法為：

5、（1）將Cp2TiCl2在金屬釤（Sm）、LiAlHt4、KOBu的作用下，催化直鏈烯烴與含氫硅烷反應；鈦酸四乙酯Ti(OEt)4單獨催化不同烯烴與硅烷的反應。（2）將本組制備的有機磷配體或商業(yè)上買來的三苯基膦直接作為配體，與NiCl2在室溫下直接配位得到磷-鎳配合物，并通過X-單晶衍射等方法表征了其結(jié)構(gòu)。將該系列配合物用于催化不同烯烴與含氫硅烷反應?？疾炝瞬煌N和含氫硅烷、催化劑量和配比、反應時間、反應溫度等對各催化體系的影響。結(jié)果表明，本文設計的催化劑能在簡單操作條件下高效地催化直連烯烴與Ph2SiH2、PhMeSiH2等二級含氫硅烷反應

6、，尤其是本論文合成的有機磷鎳配合物，催化直鏈烯烴硅氫加成β-選擇性達100%，在工業(yè)上具有潛在應用價值。關(guān)鍵詞：非貴金屬；Ti、Ni催化劑；有機磷配體；烯烴硅氫加成。II杭州師范大學碩士學位論文AbstractAbstractThehydrosilylationreactionisamainmethodforpreparingvarioussiliconmonomersandpolymers,duetotheiradvantagesofmildconditions,simpleoperation,andlessby-products.Themo

7、stcommonlycatalystsusedinhydrosilylationreactionsarepreciousmetalcatalystssuchasSpeiercatalysts,Karstedtcatalysts,andWilkinsoncatalysts.Althoughthesecatalystsexhibitehighcatalyticactivityandgoodchemicalselectivity,theyareexpensiveanddifficulttorecycle.Asisknown,thenon-noblet

8、ransitionmetalssuchasiron,cobalt,nickel,titanium,etc.areregardedasthecataly