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1、第41卷第2期當(dāng)代化工Vo1.41.No.22012年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary,2012FCC汽油選擇性深度加氫脫硫催化劑研究陳宗杰,王澤,夏克勤,張先茂,王國興(武漢科林精細(xì)化工有限公司,湖北武漢430223)摘要:采用固定床反應(yīng)器,研究了催化劑載體原料、助劑以及螯合劑(M)對FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑的活性及選擇性影響,并對催化劑進(jìn)行了200h的穩(wěn)定性試驗(yàn)。結(jié)果表明,采用大小孔擬薄水鋁石混配原料和添加硼、鈣、鈰制備的載體,催化劑具有適宜的酸性中心和最佳的脫硫選擇性;當(dāng)M/Co~Mo=0
2、.25~0.3時(shí),選擇性為最好,在200h的試驗(yàn)運(yùn)轉(zhuǎn)過程中,具有較高的脫硫率和較低的烯烴飽和率,其活性穩(wěn)定性良好。關(guān)鍵詞:FCC汽油;選擇性脫硫;催化劑;辛烷值.中圖分類號:TE624.93文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1671—0460(2012)02—0140—03Study0ntheCatalystforSelectiveDeepHydridesulfurization0fFCCGasolineCHENZong-jie,WANGZe,XIAKe—qin,ZHANGXian—mao,WANGGuo-xing(WuhanColinFineChemi
3、ca1Co.,Ltd.,HubeiWuhan430223,China)Abstract:Efiectsofcarrierrawmaterials.a(chǎn)dditivetypeandchelatingagents(M)oncatalystactivityandselectivitywerestudiedinthefixed.bedreactor,and200hstabilitytestwascarriedout.Theresultsshowthatthecatalystwithpropersupport(big—smallholepseudoboeh
4、miterawmaterialandB,Ca,Ce)hassuitableacidsiteandthebestHDSselectivity;whenM/Co+Mois0.25~0-3.thereisthebestselectivity;thecatalysthashighHDSrate.1essolefinreduction.1owoctanenumberlossandexcellentstability.Keywords:FCCgasoline;Hydrodesulfurization;Catalyst;Octanenumber近年來,為保護(hù)
5、環(huán)境,世界各國對發(fā)動(dòng)機(jī)燃料在脫硫的同時(shí),抑制烯烴飽和并減少辛烷值損失的催的組成提出了更嚴(yán)格的限制,以降低有害物質(zhì)的排化劑勢在必行。放。降低汽油中的硫及烯烴含量將有效減少汽車尾本研究重點(diǎn)在載體制備,助劑添加以及螯合劑的氣中有害物質(zhì)的排放。我國三大城市已施行的汽油選擇方面加以改進(jìn)催化劑,開發(fā)出既可以深度脫除規(guī)格為硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于150x10、烯烴體積分?jǐn)?shù)小FCC汽油中的含硫化合物,又可以使加氫產(chǎn)物辛烷值于35%、芳烴體積分?jǐn)?shù)<40%,我國FCC汽油約占損失較小的選擇性深度加氫脫硫催化劑。試驗(yàn)結(jié)果表調(diào)合組成80%,車用成品汽油中90%以上的硫和大明,本
6、公司開發(fā)的FCC汽油選擇性深度加氫脫硫催化部分烯烴來源于FCC汽油,降低FCC汽油中的硫劑,具有較高的脫硫率和較低的烯烴飽和率,加氫生含量是汽油清潔化的關(guān)鍵。成油的辛烷值損失較小,200h活性穩(wěn)定性運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn)表針對中國汽油的現(xiàn)狀,國內(nèi)各研究院和高校開明,催化劑具有良好的活性穩(wěn)定性。發(fā)了一系列生產(chǎn)清潔燃料的新技術(shù)。中國石化北京1實(shí)驗(yàn)部分石油化工科學(xué)研究院(RIPP)開發(fā)了,催化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù)(RIDOS)?和催化裂化汽油選1.1催化劑的制備擇性加氫脫硫技術(shù)(RSDS工藝),為滿足技術(shù)要求,按照一定比例將助劑和不同擬薄水鋁石粉末進(jìn)行開發(fā)了
7、專用的催化裂化汽油加氫異構(gòu)化脫硫降烯烴機(jī)械混合,經(jīng)熱處理焙燒,使之化學(xué)結(jié)合,處理完的和選擇性脫硫催化劑。撫順石油化工研究院和大連物料擠條即得載體。改變助劑及擬薄水鋁石種類制備理工大學(xué)合作開發(fā)了OTA全餾分催化裂化汽油降一系列不同助劑的載體。烯烴技術(shù),OTA技術(shù)采用SHT/FDO催化劑組合工稱取一定量上述已處理好的載體,將鈷鹽與鉬鹽藝。撫順石油化工研究院還獨(dú)自開發(fā)了,F(xiàn)CC汽油以及螯合劑按一定量配制溶液,對載體進(jìn)行浸漬、烘選擇性加氫脫硫OCT—M工藝以及后來第二代干、500℃分解即得催化劑。OCT.MD工藝。但這些技術(shù)在應(yīng)用中都存在高硫原1_2催
8、化劑的催化活性評價(jià)料油中深度脫硫時(shí),烯烴飽和率高,汽油辛烷值損催化活性評價(jià)實(shí)驗(yàn)在固定床微型反應(yīng)器上進(jìn)行,失過大等問題。因此,開展進(jìn)一步研究開發(fā)出一種催