油品氧化脫硫技術進展.pdf

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1、第39卷第2期當代化工V01-39．No．22010年4月ContemporaryChemicalIndustryApril，2010油品氧化脫硫技術進展方海翔，蔣博龍，宋華(大慶石油學院化學化工院，黑龍江大慶163318)摘要：隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴格，對油品的質(zhì)量要求越來越高，油品的超深度脫硫己成為世界范圍內(nèi)急需解決的問題之一。主要綜述了雙氧水氧化、臭氧氧化、氧氣氧化、超聲波氧化、光催化氧化、等離子體液相氧化、生物氧化、電化學氧化脫硫技術等氧化脫硫技術，并對氧化脫硫方法與研究方向進行了展望。關鍵詞：脫硫；氧化；油品中圖分類號：TQ0

2、28文獻標識碼：A文章編號：1671—0460(2010)02—0150—04汽油中的硫燃燒轉(zhuǎn)化為SOx，排放到大氣中會吩硫化物及其同系物的脫硫效果好。呂志風等[3]用引起酸雨，SOx也是汽車尾氣轉(zhuǎn)化催化劑的抑制物，雙氧水一甲酸(體積比為1：1，雙氧水濃度為30％)會降低汽車尾氣轉(zhuǎn)化器對NOx、未完全燃燒的烴類對催化柴油進行氧化，再用N，N一二甲基甲酰胺萃(HC)及顆粒物(PM)等的轉(zhuǎn)化效率。隨著環(huán)保法規(guī)取分離氧化產(chǎn)物。在劑油比為1：2，溶劑含水體積的13益嚴格，世界范圍內(nèi)對車用燃料的質(zhì)量要求更分數(shù)為5％，萃取時間10min時，催化裂

3、化柴油脫硫加苛刻，低硫“清潔燃料”的生產(chǎn)成為必然的趨勢。率達62．5％。余國賢等[41發(fā)現(xiàn)過氧酸和Fenton試劑油品脫硫技術可以分為加氫脫硫和非加氫脫硫類。偶合，能有效氧化FCC柴油中的有機硫化物，經(jīng)過非加氫脫硫技術中氧化脫硫技術的研究較多，該法二甲基甲酰胺萃取后，可將FCC柴油中的硫質(zhì)量分具有簡單，方便、快速等優(yōu)點，在生產(chǎn)低硫油品方面數(shù)由7268g／g降到114g／g。Collins等閣采用的前景廣闊。溶劑為水和二甲苯的二元體系，以四辛基溴化銨為相轉(zhuǎn)移物質(zhì)，研究了磷鎢酸一雙氧水體系催化氧化1氧化脫硫原理二苯并噻吩。發(fā)現(xiàn)帶有一個取代

4、基的二苯并噻吩最燃料油中的噻吩類硫化物穩(wěn)定性極強，即使在容易被氧化。中國專利CN99119904[6]在被處理的汽高溫、高壓的條件下也很難被加氫脫除。有機含氧油中加入雙氧水，以三元雜多酸作為氧化催化劑，化合物在水或極性溶劑中的溶解度要大于其相應在C?！獵的低碳醇存在下進行氧化反應。該方法處的有機碳氫化合物。因此，可以通過氧化方法將一理的汽油或柴油硫質(zhì)量分數(shù)下降40％～80％，堿性氮個或兩個氧原子連接到噻吩類化合物的硫原子上，體積分數(shù)下降98％～100％，表征活性烯烴含量的碘增加其偶極矩，使其更易溶于極性溶劑，然后用萃值下降10％一30

5、％，外觀顏色明顯變淺，氣味由惡臭取、吸附等方法將其脫除。變?yōu)闊o臭。Vasily等同用沸石(Ti—Si)作催化劑在溶劑中反應，脫硫效果也很好。趙地順等罔以四丁基溴2雙氧水氧化脫硫技術化銨為相轉(zhuǎn)移劑，雙氧水為氧化劑，乙酸酐為助氧相田哲夫Ⅲ使用30％的雙氧水(含有少量的羧化劑，當汽油與氧化體系體積比為1：5，雙氧水與酸)為氧化劑在50℃，0．1MPa下反應1h，再用氫乙酸酐體積比為1：1，四丁基溴化銨質(zhì)量為0．02g氧化鈉水溶液洗滌，經(jīng)硅膠或鋁膠吸附，可使柴油時，室溫下反應0．5h，F(xiàn)CC汽油的脫硫率可達硫質(zhì)量分數(shù)從500～600g／g降至

6、1I-tg／g，脫硫率92．1％，汽油收率為90_3％。達99．8％。Dolbear等在低于100℃、常壓條件下，反應25rain，然后采用乙酸水溶液，或添加不同量2臭氧氧化脫硫技術的低碳數(shù)醇溶劑進行萃取，將柴油中的含硫質(zhì)量分楊金榮等[9]用臭氧為氧化劑，以揚子石化煉油數(shù)由4720txg儋降至70g／g。該方法對二苯并噻廠FCC段粗柴油為原料，在以K為催化劑，90％基金項目：國家大學生創(chuàng)新性實驗計劃課題資助(81022007)收稿日期：2009．12．13作者簡介：方海翔(1989．)，男，本科生。通訊作者：宋華，教授，博導，電話：0

7、459—6503167，E—mail：songhua@dqpi．edu．cn。方海翔，等：油品氧化脫硫技術進展的N，N一二甲基甲酰胺水溶液為極性萃取劑(劑油量分數(shù)從988g／g降到101．2g／g。白石康浩等【l6J體積比為1：1)的條件下，最高脫硫率可達79．2％，開發(fā)了一種用液一液抽提和光化學反應脫硫的技是未經(jīng)氧化柴油經(jīng)溶劑直接萃取脫硫率的1．8倍。術，在柴油一過氧化氫水溶液二相系統(tǒng)中，用30％柴油臭氧氧化脫硫技術工藝條件溫和，操作簡便，的過氧化氫水溶液與柴油混合，光照24h后，柴油無二次污染，脫硫效率較高，具有良好的應用前景。硫

8、質(zhì)量濃度降至500mgm；在柴油一乙腈二相系統(tǒng)中，光照2h和4h后，用乙腈抽提含硫組分，柴油3氧氣氧化脫硫技術硫質(zhì)量濃度分別降至500mgm和50mg／L。實驗發(fā)唐曉東等[1oqq研究了空氣作氧化劑時，采用現(xiàn)1，4一二甲