聚乙二醇400-水介質(zhì)中長鏈烯烴氫胺甲基化反應(yīng).pdf

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1、第25卷第4期化學(xué)研究與應(yīng)用Vo1.25.No.42013年4月ChemicalResearchandApplicationApr.,2013文章編號:1004-1656(2013)04-0499-08聚乙二醇400一水介質(zhì)中長鏈烯烴氫胺甲基化反應(yīng)李誠,付海燕2,袁茂林,陳華,李賢均(1.成都理工大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院,四川成都610059;2.四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院綠色化學(xué)與技術(shù)教育部重點實驗室,四川成都610064)摘要:聚乙二醇(PEG)作為新的綠色反應(yīng)介質(zhì)以及作為催化劑的“流動”載體,近年來已

2、開始引起人們的關(guān)注。本文以聚乙二醇(PEG)400一水作為反應(yīng)介質(zhì),考察了水溶性銠膦絡(luò)合物RhC1(co)(TPzrs)2[TPPTS:P(m.CH。SO,Na),]對l一癸烯氫胺甲基化反應(yīng)的催化性能。結(jié)果表明,在優(yōu)化反應(yīng)的條件下(4.OMPa,140'12),1.癸烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到84.6%,生成胺的選擇性為52.5%,該催化體系對其他長鏈烯烴氫胺甲基化反應(yīng)也具有較高的催化性能。反應(yīng)完成后,含水溶性銠膦絡(luò)合物的聚乙二醇一水溶液與含產(chǎn)物的有機相分離方便,催化劑循環(huán)使用4次后,未發(fā)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)率和選擇

3、性有明顯變化。關(guān)鍵詞:長鏈烯烴;氫胺甲基化反應(yīng);水溶性銠膦絡(luò)合物;聚乙二醇;綠色反應(yīng)介質(zhì)中圖分類號:0623.12文獻(xiàn)標(biāo)志碼:AHydroaminomethylationoflongchainalkenesinsolventsystemofPEG400-watermediaUCheng,F(xiàn)UHat.yah,YUANMao—lin,CHENHua,UXian-jun(1.CollegeofMaterialsandChemistry&ChemicalEngineering,ChengduUniver

4、sityofTechnology,Chengdu610059,China;2.KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnologyofMinistryofEducation,CollegeofChemistry,SichuanUniversity,Chengdu610064,China)Abstract:Polyethyleneglycol(PEG)8.8anewgreenreactionmediaandamobilephasesupposingcatalystm

5、ovablyhadgainedsig-nificantattentioninrecentyears.Hydroaminomethylationofl—decenecatalyzedbywater—solublerhodiumcomplex,RhCI(CO)(TP)2[TP:P(m·C6H4SO3Na)3],inthepresenceofPEG400一watersolventswasinvestigated.I11eresultsshowedthatthesystemshadthebetterca

6、talyticactivityforhydroaminomethylationof1一decene,underrelativelymildconditions(4.OMPa,140oC),therateofconversionofl-deceneandselectivityfortheaminereached84.6%and52.5%.respectively.111ehydroaminomethyla·tionoftheotherlongchainalkeneshadthebettercata

7、lyticresultsinsolventsystemofPEG-watermedia.Thecatalystcouldbeeasi-lyseparatedfromtheproductbyphaseseparationandreusedinthenextran.Nosignificantchangesinthereactionyieldsandse·lectivitieswerefoundinthefourHJ.ns.Keywords:longchainalkenes;hydroaminomet

8、hylation;water·solublerhodiumcomplexes;polyethyleneglycols;greenreactionme-dium收稿日期:2012-11-23;修回日期:2013-01-06基金項目:成都理工大學(xué)中青年骨干教師支持計劃項目(HH0028)資助;國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃項目(973計劃,G2000048008)資助成都理工大學(xué)優(yōu)秀創(chuàng)新團(tuán)隊培育計劃項目(HY0084)資助聯(lián)系人簡介:陳華(1963-),男,教授,主要從事水溶性過渡金屬有機膦絡(luò)合物的合成及

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