強(qiáng)堿滴定弱酸和強(qiáng)酸滴定弱堿.ppt

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1、強(qiáng)堿滴定弱酸和強(qiáng)酸滴定弱堿滴定反應(yīng)常數(shù)強(qiáng)酸滴定一元弱酸的滴定曲線強(qiáng)堿滴定弱酸的特點(diǎn)和準(zhǔn)確滴定的最低要求對弱酸(或弱堿)強(qiáng)化的辦法在滴定分析中，需引入一個(gè)滴定反應(yīng)常數(shù)Kt但對強(qiáng)堿（或強(qiáng)酸）滴定弱酸（或弱堿）則不然。如強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定反應(yīng)常數(shù),(一)滴定反應(yīng)常數(shù)滴定反應(yīng)進(jìn)行得非常完全?！穸跛幔℉B）和弱堿（B）互相滴定時(shí)：可見，由于弱酸Ka和弱堿Kb均小于1，則必有所以強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)，往往不如強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定時(shí)那么完全，而弱酸弱堿互相滴定時(shí)就更不完全了?！駨?qiáng)堿（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反應(yīng)：●強(qiáng)酸（

2、H+）滴定弱堿（B）的滴定反應(yīng)：例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc1）滴定前：pH=2.87可見，由于HAc的微弱解離，使pH比同濃度HCl提高2倍。（二）強(qiáng)酸滴定一元弱酸的滴定曲線HAc為弱酸（Ka=1.8×10-5）將發(fā)生微弱解離。2）滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前：例如，當(dāng)?shù)味∟aOH19.98mL時(shí)，[HAc]決定剩余HAc的體積溶液中未反應(yīng)的HAc和反應(yīng)產(chǎn)物Ac-同時(shí)存在，組成一緩沖體系。3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)：溶液中[OH-]決定于Ac-的濃度pHsp>7堿性滴入20.00mLN

3、aOH，與20.00mLHAc全部反應(yīng)完全而轉(zhuǎn)化為Ac-，此時(shí)4）計(jì)量點(diǎn)后：例如：20.02mLNaOH，過量0.02mL。數(shù)據(jù)列表滴定曲線由于有過量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取決于過量NaOH的量，計(jì)算方法同強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸。突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值變化突躍范圍滴定曲線pH246810121002030400.1000mol/LNaOH(mL)SP酚酞百里酚藍(lán)甲酚紅共軛緩沖區(qū)突躍堿緩沖區(qū)返回(三)強(qiáng)堿滴定弱酸的特點(diǎn)和準(zhǔn)確滴定的

4、最低要求1）強(qiáng)堿滴定弱酸與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的主要不同之處在于：a.計(jì)量點(diǎn)附近突躍范圍強(qiáng)堿滴定弱酸——窄強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸——寬例、NaOH—HAc，pH=7.74～9.70例、NaOH—HCl，pH=4.31～9.705.4個(gè)pH單位1.96個(gè)pH單位b.計(jì)量點(diǎn)前滴定曲線的總變化趨勢不同2）弱酸的強(qiáng)度(Ka)對滴定突躍的影響4012圖3.7用強(qiáng)堿滴定0.1000mol/L不同強(qiáng)度弱酸的滴定曲線1002030246810pHNaOH溶液（mL）Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCla.當(dāng)酸的濃度一定時(shí)，

5、凡是弱酸的Ka越大，滴定突躍范圍越大，否則相反。b.當(dāng)Ka值一定時(shí)，酸的濃度越大，突躍范圍也越大。3)酸堿指示劑法準(zhǔn)備滴定的最低要求——判斷能否進(jìn)行強(qiáng)堿滴定弱酸(或強(qiáng)酸滴定弱堿)條件：Csp×Ka≥10-8或Csp×Kb≥10-8使用前提：a.規(guī)定終點(diǎn)觀測的不確定性為±0.2pH單位,也就是說,由于人眼判斷能力的限制,用指示劑觀察終點(diǎn)時(shí)有±0.2pH差異；b.保證終點(diǎn)觀測誤差為±0.1%范圍內(nèi),就要求滴定突躍的大小至少要有0.4pH單位；c.Csp≥4×10-4mol/L。(四)對弱酸(或弱堿)強(qiáng)化的辦法有機(jī)絡(luò)合劑

6、強(qiáng)化弱酸的滴定氧化還原反應(yīng)強(qiáng)化弱酸的滴定沉淀反應(yīng)強(qiáng)化弱酸的滴定金屬離子強(qiáng)化弱酸的滴定例如：NaOH滴定極弱的硼酸（H3BO3）硼酸在水溶液中發(fā)生解離:Ka=5.8×10-10硼酸的解離常數(shù)很小，即使它的濃度為1mol/L時(shí)，也不能按通常的辦法進(jìn)行滴定向H3BO3溶液中加入甘露醇+Ka=5.7×10-10甘露醇硼酸絡(luò)合酸Ka=8.4×10-6滴定曲線①②⑤④③0102030NaOH溶液（mL）圖3.8NaOH滴定H3BO3的滴定曲線46813pH123571091114百里酚藍(lán)酚酞①1.000mol/LNaOH滴定1

7、.000mol/LH3BO3②0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LH3BO3③～⑤0.1000mol/LNaOH滴定含0.1，0.2或0.5mol/L甘露醇時(shí)的0.1000mol/LH3BO3氨基乙酸H2NCH2COOH是很弱的酸,Ka2=1.7×10-10例如：加入足量Cu2+Ka2=5.01×10-8氨基乙酸返回例如：用NaOH滴定H3PO4由于第二級(jí)解離產(chǎn)生的HPO42-是極弱的酸(Ka3=4.4×10-13),不能以NaOH簡單地實(shí)現(xiàn)第三級(jí)直接準(zhǔn)確滴定，只能按二元酸被滴定。如果加入適當(dāng)過

8、量的CaCl2溶液,可定量發(fā)生如下反應(yīng):全部釋放返回例如：H2SO3碘、H2O2或溴水H2SO4使弱酸轉(zhuǎn)化為強(qiáng)酸,然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,這也可提高滴定的準(zhǔn)確度。