強(qiáng)堿滴定弱酸.ppt

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1、5.4.2強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH滴定HAc?以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc為例，討論強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定曲線和指示劑的選擇。1、滴定開始前滴定前溶液是0.1000mol/L的HAc溶液，溶液中H+離子濃度為：??5[H]?cK?1.8?10?0.1000a?3?1.34?10mol/LpH?2.872、滴定開始至化學(xué)計量點前溶液中未反應(yīng)的HAc和反應(yīng)產(chǎn)物Ac－同時存在，組成一個緩沖體系。一般可以按如下計算：pH=pK+lg(c-/c)aAc-HAc例如，當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.80mL時，有：0.20?4c??0.1

2、000?5.03?10mol/LHAc20.00?19.8019.80?2c???0.1000?4.97?10mol/LAc20.00?19.80代入上式得：pH＝4.74＋lg[（4.97×10-2）/（5.03×10-4）]=6.732、滴定開始至化學(xué)計量點前（續(xù)）?同理，可以計算加入NaOH溶液為19.98mL時，溶液的pH值為：pH=pK+lg(c-/c)aAcHAc0.02?5c??0.1000?5.00?10mol/LHAc20.00?19.9819.98?2cAc???0.1000?5.00?10mol/L20.00?19.98pH＝7.74此時

3、，僅剩余0.02mlHAc未反應(yīng)。3、化學(xué)計量點時已滴入NaOH20.00mL，此時全部HAc被中和，生成NaAc。由于Ac－是弱堿，根據(jù)它在溶液中的離解平衡，可求得：?[OH]?cKb?14??5??6?0.0500?10/1.8?10?5.27?10pOH＝5.28pH=8.72可見，化學(xué)計量點的pH值大于7,溶液顯弱堿性。4、化學(xué)計量點后由于過量的NaOH的存在，抑制了醋酸根離子的離解，此時溶液的pH值主要取決于過量的NaOH濃度，其計算方法與前相同。例如，已滴入NaOH溶液20.02mL（過量0.02mL），此時pH值可以計算如下：?0.02?5[OH

4、]??0.1000?5.0?10mol/L20.00?20.02pOH＝4.30pH＝9.7如此逐一計算，可得一系列計算結(jié)果如下表所示：表用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHAc計算數(shù)據(jù)列表加入體積中和百分?jǐn)?shù)過量體積pH值(mL)(mL)0.000.002.8718.0090.005.7019.8099.006.7319.9899.907.7420.00100.08.7220.02100.10.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.505

5、、強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線（一）從表和圖中可以看出：滴定前0.1000mol/L的HAc比等濃度的HClpH值約大2個pH單位。這是由于HAc的離解度要比等濃度的HCl小的緣故。滴定開始后，曲線的坡度比滴定HCl時更傾斜，繼續(xù)滴入NaOH，由于NaAc的生成，構(gòu)成了緩沖體系，溶液的pH值增加緩慢，這一段曲線較為平坦。強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線（二）?接近化學(xué)計量點時，由于HAc剩下很少，緩沖作用減弱，pH值變化速度又逐漸加快。直到化學(xué)計量點時，溶液pH值發(fā)生突變，pH值為8.72，在堿性范圍內(nèi)。?化學(xué)計量點后，pH變化規(guī)律與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸情況基本相同。?化學(xué)計量點附近pH

6、的突躍范圍為7.74～9.70,比同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸要小得多，這就是強(qiáng)堿滴定弱酸的特點。6、影響滴定曲線突躍大小的因素?從以上的討論可以歸納以下幾點1.與物質(zhì)的本質(zhì)有關(guān)。2.與反應(yīng)物濃度有關(guān)（酸堿滴定還與強(qiáng)度有關(guān)）。3.與滴定的條件有關(guān)。7、強(qiáng)堿滴定弱酸指示劑的選擇?從pH突躍范圍可知：在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑，如甲基橙等此時均不可使用（因引起較大的滴定誤差）；而酚酞，百里酚酞，百里酚藍(lán)等變色范圍恰好在突躍范圍之內(nèi)，因而可作為這一滴定類型的指示劑。弱酸弱堿可以在水中滴定的判別（一）?從圖中可以看出：1.當(dāng)離解常數(shù)為10-9（如：H3BO3）時，由于溶液的pH

7、已經(jīng)很高，看不出滴定突躍；2.在水溶液中無法用一般的酸堿指示劑來指示終點；3.所以不是所有的弱酸弱堿都可以在水溶液中進(jìn)行滴定。?（可以在非水溶液中滴定，參見有關(guān)非水滴定的書及資料）弱酸弱堿可以在水中滴定的判別（二）1.當(dāng)弱酸溶液的濃度C和其離解常數(shù)K的乘積大于或等于10-8，其滴定突躍可大于0.3pH單位，一般人的眼睛可以辨別，滴定可以直接進(jìn)行。2.以此作為判別弱酸弱堿可以在水中滴定的標(biāo)準(zhǔn)。?另外，可以采用較濃的標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定(但注意引入的誤差）?？梢栽诜撬芤褐械味ā?參見有關(guān)非水滴定的專著及資料）