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1、第五章酸堿平衡與沉淀平衡§5.5沉淀溶解平衡§5.4緩沖溶液§5.3酸堿平衡的移動(dòng)§5.2酸堿水溶液酸度的計(jì)算§5.1酸堿質(zhì)子理論第五章酸堿平衡與沉淀溶解平衡一、本章要求1.了解酸堿理論的發(fā)展,掌握質(zhì)子酸堿理論,學(xué)會(huì)共軛酸(堿)Kaθ(Kbθ)的計(jì)算;2.掌握弱酸、弱堿的解離平衡,酸堿水溶液酸度、質(zhì)子條件式和有關(guān)離子濃度的計(jì)算;3.掌握影響酸堿離解平衡移動(dòng)的各種因素,掌握介質(zhì)酸度對(duì)弱酸、弱堿存在型體的影響;4.掌握緩沖溶液的性質(zhì)、組成及酸度的近似計(jì)算,掌握緩沖溶液的配制;5、掌握溶度積常數(shù)的意義、熟練溶度積與溶解度的相互換算,掌握同離子效應(yīng)及對(duì)溶解度影響的計(jì)
2、算;6.掌握溶度積原理及控制沉淀生成、溶解、轉(zhuǎn)化、分步沉淀的規(guī)律及有關(guān)計(jì)算。本章重點(diǎn):1、2、4、5節(jié)難點(diǎn):2、5節(jié)計(jì)劃學(xué)時(shí):10§5.1酸堿質(zhì)子理論5.1.2酸堿的解離及相對(duì)強(qiáng)弱5.1.1質(zhì)子酸堿的概念和酸堿反應(yīng)歷史回顧人們對(duì)酸堿的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了一個(gè)很長(zhǎng)的歷史階段。1887年,瑞典化學(xué)家阿侖尼烏斯(Arrhenius)第一次提出了酸堿解離理論,從而使人們對(duì)酸堿的認(rèn)識(shí)實(shí)現(xiàn)了由現(xiàn)象到本質(zhì)的跨越。該理論認(rèn)為:凡是在水溶液中只能解離出氫離子而不產(chǎn)生其它陽離子的物質(zhì)為酸,凡是在水溶液中只能解離出氫氧根離子而不產(chǎn)生其它陰離子的物質(zhì)為堿,酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是在水溶液中酸解離出的
3、氫離子與堿解離出的氫氧根離子相結(jié)合生成水。5.1酸堿質(zhì)子理論1923年由丹麥的布朗斯特(Br?nsted)和英國(guó)的勞瑞(Lowry)分別提出“酸堿質(zhì)子理論”;路易斯(美)“酸堿電子理論”;“軟硬酸堿理論”………酸:凡是能釋放出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)都是酸(質(zhì)子的給予體);能釋放出多個(gè)質(zhì)子(H+)的物質(zhì)叫多元酸;堿:凡是能與質(zhì)子(H+)結(jié)合的物質(zhì)都是堿(質(zhì)子的接受體);能接受多個(gè)質(zhì)子(H+)的物質(zhì)叫多元堿。5.1.1質(zhì)子酸堿的概念和酸堿反應(yīng)1.質(zhì)子酸堿的定義酸H++堿-++AcHHAc-+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+++4NH3HNH+
4、+++252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H[][]2+225][+++42O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H[]NH3H++NH2-H2OH++OH-H3O+H++H2O-++443H2POHPOH注意:(1)酸中有堿,堿可變酸—“共軛關(guān)系”;同一平衡涉及的酸堿,叫“共軛酸對(duì)”;酸H++堿例:HAc的共軛堿是Ac-,Ac-的共軛酸HAc,HAc和Ac-為一對(duì)共軛酸堿對(duì)。H2CO3和CO32-是共軛酸堿對(duì)?錯(cuò)!HCO3-和CO32-是。(2)“共軛酸堿對(duì)”強(qiáng)弱:強(qiáng)酸—釋放出質(zhì)子能力強(qiáng):HCl;HClO3強(qiáng)堿—接受質(zhì)子能力強(qiáng):OH-,S2-強(qiáng)酸
5、/弱堿(HCl/Cl-)在共軛酸堿對(duì)中,共軛酸越強(qiáng),共軛堿越弱;共軛酸越弱,共軛堿越強(qiáng)。(3)兩性物質(zhì):既能給出質(zhì)子,又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。NH3H2OHAc、Ac-、NH3、H2O、HPO4-誰是兩性物質(zhì)?HPO4-(4)無鹽概念:NH4Cl=NH4++Cl-質(zhì)子酸質(zhì)子堿H2O、HSO4-、HCO3-、H2PO42-、HPO42-HS-、[Fe(OH)(H2O)5]2+等.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):質(zhì)子傳遞+H+特點(diǎn):兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間發(fā)生質(zhì)子傳遞2.酸堿反應(yīng)-H+(1)擴(kuò)大酸堿范圍,更突出揭示了反應(yīng)的本性;(2)質(zhì)子酸堿理論中的酸堿反應(yīng)并不要求必須在水溶液中進(jìn)行,它
6、適用于非水溶劑和無溶劑的反應(yīng).質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn):5.1.2酸堿的解離及相對(duì)強(qiáng)弱1、水的質(zhì)子自遞反應(yīng)水是兩性物質(zhì),它的自身解離反應(yīng)也是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。或H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH-(aq)共軛共軛—水的離子積常數(shù),簡(jiǎn)稱水的離子積。25℃純水:c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1*100℃純水:=1.0×10-14=5.43×10-13T?,?)OH()OH(3-+=cc或)OH()OH(3-+=cccc達(dá)平衡時(shí):2、酸堿的解離和平衡常數(shù)(1)一元弱酸的解離:(*酸的電離)HAc(aq
7、)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)酸堿解離反應(yīng)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。H+達(dá)平衡時(shí):或簡(jiǎn)寫HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)——弱酸的解離平衡常數(shù)。(acid)(2)一元弱堿的解離:(*①堿的電離)NH3+H2OOH-+NH4+H+達(dá)平衡時(shí):——弱堿的解離平衡常數(shù)。(base)、越大,酸(堿)性越強(qiáng);與T有關(guān),與C無關(guān)。②鹽類水解反應(yīng)也是質(zhì)子酸堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。例如NaAc水解:H+Ac-+H2OOH-+HAcNH4++H2ONH3+H3O+(3)的關(guān)系:、HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)Ac-+H2OOH-+HA
8、c(1)(2)(1)+(2):H2OH++OH-由式