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1、第五章酸堿平衡與沉淀平衡一.酸和堿-酸堿理論二.酸堿平衡三.緩沖溶液四.難溶強(qiáng)電解質(zhì)的形成和溶解第一節(jié)酸和堿酸堿理論：一、S.Arrhenius酸堿理論（經(jīng)典酸堿理論）28歲的瑞典科學(xué)家S.Arrhenius于1887年提出二、酸、堿質(zhì)子理論（ProtonTheoryofAcidandBase）1923年由丹麥化學(xué)家Br?nsred（布朗斯特）和英國(guó)化學(xué)家Lowry（勞萊）提出三、酸堿電子理論1923年，由美國(guó)物理化學(xué)家Lewis提出，又稱(chēng)“Lewis”酸堿理論一、Arrhenius的電離理論：定義:水溶液中，能電離出H+的物質(zhì)——酸水溶液中，能電離出OH-的物
2、質(zhì)——堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)：H++OH-→H2O優(yōu)點(diǎn)：①?gòu)奈镔|(zhì)的化學(xué)組成上揭示了酸堿的本質(zhì)。②通過(guò)化學(xué)平衡的原理量度酸堿的強(qiáng)弱。局限性：把酸堿限制在水溶液中無(wú)法解釋?zhuān)喝绶撬軇┲械乃釅A反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)如NH4C1水溶液呈酸性；NaHCO3、Na3PO4等水溶液呈堿性二、酸、堿質(zhì)子理論（一）酸堿定義—凡能給出H+（質(zhì)子）的分子或離子均是酸,凡能得到H+（質(zhì)子）的分子或離子均是堿。∴酸——H+給予體（Protondonor）堿——H+接受體（Protonacceptor）。兩性電解質(zhì)——既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的分子或離子，稱(chēng)為“兩性電解質(zhì)”
3、（ampholyte）簡(jiǎn)稱(chēng)“兩性物”。酸堿舉例酸分子HCl,H2SO4,H3PO4,H2O,NH3…離子NH4+,HSO4-,H2PO4-,HPO42-…堿分子H2O,NH3…離子OH-,HSO4-,H2PO4-,HPO42-…兩性物分子H2O,NH3…離子OH-,HSO4-,H2PO4-,HPO42-…NH3+H+=NH4+NH3(l)=NH2-(l)+H+(l)（二）酸堿共軛關(guān)系酸強(qiáng)度↑，其共軛堿（conjugatebase）強(qiáng)度↓。在水溶液中，共軛酸堿對(duì)的強(qiáng)度還可以定量表示。共軛酸堿對(duì)conjugateacid-basepairs討論:①酸堿可以是分子，正
4、離子或負(fù)離子；②酸堿并非孤立，其間相差一個(gè)H+,構(gòu)成共軛酸堿對(duì)(conjugateacid-basepair），其化學(xué)式僅相差一個(gè)質(zhì)子。③同一物質(zhì)既可當(dāng)酸,又能當(dāng)堿的即為兩性物質(zhì)（amphotericsubstance,如HCO3-）④無(wú)鹽的概念。寫(xiě)出下列物質(zhì)的共軛酸或共軛堿。HCO3-，SO32-，H3PO4，H2O，OH-H2S，NH4+，H2PO4-，PO43-，H3O+練習(xí)：二.酸堿反應(yīng)HAc+H2O=Ac-+H3O+酸(1)+堿(2)=堿(1)+酸(2)H2O+NH3=OH-+NH4+H2O+Ac-=OH-+HAcNH4++H2O=NH3+H3O+酸堿
5、反應(yīng)的實(shí)質(zhì):是質(zhì)子在兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的傳遞過(guò)程。NH3+H2ONH4++OH-HAc+H2OH3O++Ac-酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)3.酸堿反應(yīng)的方向強(qiáng)酸1+強(qiáng)堿2弱酸2+弱堿1HC1+NH3NH4++C1-H2O+Ac-HAc+OH-中和HAc+NH3=Ac-+NH4+水解H2O+Ac-=OH-+HAcNH4++H2O=NH3+HO3+OH3++OH-=H2O+H2O酸性——給出質(zhì)子的傾向或能力堿性——接受質(zhì)子的傾向或能力酸堿的強(qiáng)弱具有相對(duì)性。物質(zhì)的酸堿性既取決于物質(zhì)的本性；又取決于質(zhì)子轉(zhuǎn)移的對(duì)象(或者是溶劑)4.酸堿的強(qiáng)度
6、酸堿的強(qiáng)度----酸堿共軛關(guān)系例：在溶液中：HAc電離：酸常數(shù)堿常數(shù)酸堿共軛關(guān)系A(chǔ)c-水解：堿常數(shù)其中對(duì)應(yīng)于（水的自偶電離）Kw稱(chēng)為水的離子積常數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)“離子積”。酸堿共軛關(guān)系普遍地，對(duì)于共軛酸堿對(duì)：或顯然：Ka↑,則Kb↓；Ka↓,Kb↑酸堿的強(qiáng)度①不同酸堿在同一溶劑(H2O)中強(qiáng)度不同②共軛酸堿對(duì)中，酸強(qiáng)堿就弱，酸弱堿就強(qiáng)③同一物質(zhì)在不同溶劑中，表現(xiàn)強(qiáng)度不同。④溶劑的拉平效應(yīng)(levelingeffect)和區(qū)分效應(yīng)(differentiatingeffect)1．拉平效應(yīng)拉平效應(yīng)：能將酸或堿的強(qiáng)度調(diào)至溶劑合質(zhì)子（或溶劑陰離子）強(qiáng)度水平的效應(yīng)拉平性溶劑：具有
7、均化效應(yīng)的溶劑注：在稀的水溶液中，四種酸的強(qiáng)度幾乎相等,四種酸在水中全部解離，堿性較強(qiáng)的H2O可全部接受其質(zhì)子，定量生成H3O+，更強(qiáng)的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平HClO4+H2OH3O++ClO4－H2SO4+H2OH3O++SO42－HCl+H2OH3O++Cl－HNO3+H2OH3O++NO3－強(qiáng)強(qiáng)度相近2．區(qū)分效應(yīng)區(qū)分效應(yīng)：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)區(qū)分性溶劑：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)的溶劑注：在HAc溶液中，四種酸的強(qiáng)度不相等HAc堿性＜H2O，無(wú)法全部接受四種酸離解出的質(zhì)子生成H2Ac+，表現(xiàn)出酸性差別HClO4+HAcH2Ac++ClO4－H2SO4
8、+HAcH2Ac++SO
