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1、第八章醇、酚、醚(Alcohols)醇I.醇被烴取代醇（羥基）1.1醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名1.1.1結(jié)構(gòu)甲醇（最簡單）109?110?108?9’14.3nm9.6nm104.5?sp3sp3O:2s2,2px2,2py1,2pz1(sp3)構(gòu)象1.1.2分類、異構(gòu)、命名按—OH連接烴基不同分類醇—OH連接C原子級(jí)數(shù)：1?RCH2OH2?R2CHOH3?R3COH伯醇仲醇叔醇—OH連接烴基種類飽和醇：ROH(R=CnH2n+1)不飽和醇：烯丙醇炔丙醇芳香醇：芐醇苯甲醇三種命名方法：異構(gòu)普通命名法（基+醇）衍生物命名法（甲醇衍生物）IUPAC正丁醇仲丁醇
2、異丁醇叔丁醇正丙基甲醇甲基乙基甲醇異丙基甲醇三甲基甲醇1-丁醇2-丁醇2-甲-1-丙醇2-甲-2-丙醇7,7-二甲基–4-(2-苯乙基)–3-辛醇4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇羥基、雙鍵—以羥基為小多元醇（含兩個(gè)以上–OH的化合物）1,2-乙二醇（俗稱乙二醇）1,2–丙二醇（OH基相鄰叫?）(?–丙二醇)1,3–丙二醇（OH基被一個(gè)C隔開叫?）(?–丙二醇)季戊四醇11.2物理性質(zhì)11.2.1氫鍵對(duì)物理性質(zhì)的影響11.2.1.1對(duì)沸點(diǎn)的影響分子量bpCH3OH3465℃CH3CH332-88℃C2H5OH4678.5℃CH3CH2C
3、H344-44.5℃十二醇186256℃十二烷184235.4℃相差153℃相差123.5℃相差21.4℃1.醇比烷b.p.高的多2.隨M的增大，Δbp→0bpC原子數(shù)ROHRHbp117.7℃108.0℃支鏈越多，99.5℃bp↘愈低82.5℃78.5℃隨OH增加，197℃bp增加很快290℃原因：形成氫鍵氫鍵：25~30kJ/mol★隨R增大，對(duì)–OH的遮蔽性大，氫鍵不易形成11.2.1.2氫鍵對(duì)溶解度的影響相似★C3以下無限溶解形成氫鍵n–丁醇8g/100g水n–戊醇2g/100g水∵隨烷基的增大，占的比例小相似相溶原理1.4醇的反應(yīng)氧化?氫活潑親核
4、取代，消除極性鍵的斷裂酸性、酯化反應(yīng)原因11.4.1酸性和與活潑金屬的反應(yīng)劇烈，H2自燃、爆炸不劇烈，（鑒別醇的反應(yīng)）醇鈉[∴反應(yīng)中殘留的Na可用C2H5OH反應(yīng)除去]∴M↗，反應(yīng)不易發(fā)生，C8不發(fā)生，只適應(yīng)C8以下的醇特征：RONa凍膠狀白色固體，H2放出（氣泡）11.4.3與無機(jī)酸的反應(yīng)——無機(jī)酸酯的生成硫酸酯甲基化試劑毒性強(qiáng)酸性硫酸甲酯酸性酯硫酸二甲酯中性酯硝酸酯硝酸甘油酯炸藥疏通血液磷酸酯磷酸三丁酯磺酸酯對(duì)甲基苯磺酸TSOR對(duì)硝基苯磺酸酯NSOR對(duì)溴苯磺酸酯BSOR甲基磺酸酯MSOR11.4.4脫水反應(yīng)濃170℃（烯）濃140℃（醚）360℃240
5、~260℃還有：等活性：3oROH＞2oROH＞1oROH1.4.5氧化胞二醇（不穩(wěn)定）醛羧酸酮（一般不進(jìn)一步氧化）不被氧化O—HC—OαH反應(yīng)5.鄰二醇的反應(yīng)1.與HIO4(高碘酸）：弱氧化劑還原為碘酸AgNO3AgIO3鑒別鄰二醇的特定反應(yīng)，且可測(cè)定結(jié)構(gòu)如：均可斷開的地方加羥基∵脫H2OII.酚(Phenols)酚醇1結(jié)構(gòu)、命名（書中例子p141）、性質(zhì)1命名：苯酚2-甲苯酚鄰-甲苯酚12先后順序：—COOH,—SO3H,—COOR,—COX,,—CN—CHO,,—OH(醇),—OH(酚),—SH(巰基)—NH2,—OR,—SR(硫醇基),—R,—X,
6、—NO2165432后（取代基）前（母體）鄰-羥基苯磺酸對(duì)-硝基苯酚—COOH,—SO3H,—COOR,—COX,,—CN—CHO,,—OH(醇),—OH(酚),—SH(巰基)—NH2,—OR,—SR(硫醇基),—R,—X,—NO22物理性質(zhì)110.6℃-93℃182℃-43℃b.p.:m.p.:形成氫鍵沸點(diǎn)高3化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)：sp2有一p軌道，π78大共軛體系，電子離域化8電子數(shù)原子數(shù)O上電子云密度減小，O—H電子云偏向氧，H離去，酸性。2）C—O比單鍵的鍵能大，O—C不易斷裂。在酚中不進(jìn)行3）O電子轉(zhuǎn)向苯環(huán)，苯上的親電取代易進(jìn)行，三化一付易進(jìn)行。3.1酸
7、性pka16~1810~116.38大于醇，小于碳酸∴酸性解釋：π78使酸性增強(qiáng)δ-δ-δ-δ-電荷分散更穩(wěn)定若：G—供電子基，酸性減小G—吸電子基，酸性增強(qiáng)3.2酚醚的生成（前，ArOH+RX→ArOR+X-)3.3苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)3.3.1鹵化2,4,6-三溴苯酚80~84%控制：40~50℃主次150~180℃主次3.3.2硝化30~40%15%滴加（快被氧化）水蒸氣蒸餾分離出來原因：形成分子內(nèi)螯合物鄰位：沸點(diǎn)低蒸氣針狀蒸出對(duì)位：無色（淺棕色）b.p.高留在瓶內(nèi)3.4氧化3.5與FeCl3的顯色反應(yīng)紅、綠、藍(lán)、紫III.醚EthersROH被烴取
8、代表示：ROR,ROAr,ArOAr109℃O—醚鍵sp31醚的分
