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1、第二章鉛粉??鉛粉是制造鉛蓄電池極板活性物質的主要原料,鉛粉之制造是蓄電池生產(chǎn)中的一步重要工序。鉛粉的性能優(yōu)劣直接影響到粉膏及極板的質量,進而對電池容量及壽命造成一定的影響。??鉛粉并非粉末狀的純鉛顆粒,而是表面覆蓋著一層氧化鉛(PbO)的金屬鉛的雙相體顆粒狀粉末物。鉛粉的顏色,由顆粒中氧化鉛的含量、顆粒結構和尺寸的大小等因素來決定,隨著氧化度的增加,粉末由黑色逐漸轉變?yōu)辄S綠色或灰黃色。??氧化度過低的鉛粉,不但影響到和膏時的吸酸性和吸水量的變化,而且影響到極板的質量和電池的初始容量;氧化度過高的鉛粉,有可能對鉛蓄電池循環(huán)過程中容量的穩(wěn)定性及電池的循環(huán)
2、壽命造成影響。?2.1鉛粉的制造原理及工藝目前,制造鉛粉主要有兩種方法:一種是球磨法,是由日本人島津源藏1924年研制成功的,所以采用的設備又叫島津式鉛粉機,它實際上是一個滾筒式球磨機。其生產(chǎn)過程如下:將鉛球投入球磨機中,由于摩擦和鉛被空氣中的氧氣氧化成氧化鉛時放熱,使筒內溫度升高,只要合理地控制鉛球量、鼓風量,在一定的空氣濕度下,就能生產(chǎn)出合格的鉛粉(鉛粉實際上是氧化鉛包裹金屬鉛的微粒)。球磨機研磨制造鉛粉的原理是:當球磨機工作時,在轉筒內的鉛球受離心力的作用,隨轉筒一道回轉,帶至一定高度,又在重力的作用下,下落并撞擊筒內鉛球;同時,隨著筒體回轉,使
3、筒內鉛球相互摩擦(也和筒壁摩擦),此時,鉛粉機轉動的機械能轉變?yōu)闊崮?。在摩擦力的作用下,金屬表面的顆粒發(fā)生位移,在具有一定濕度的高溫空氣作用下,鉛的表面特別是發(fā)生位移的晶面邊緣更容易受到空氣中氧的氧化,同時放出熱量,反應式如下:由于鉛的氧化物與純鉛的性質不同,在摩擦、沖擊作用下,從鉛表面脫落,進一步被磨細,得到所需的鉛粉。另一種方法是氣相氧化法,也叫巴頓法,所用的鉛粉機叫巴頓式鉛粉機,是由美國專利首先公開的。它是將溫度高達450度的鉛液和空氣導入氣相氧化室,室內有一高速旋轉的葉輪,將熔融鉛液攪拌成細小的霧滴,使鉛液和空氣充分接觸,進行氧化生成大部分是氧
4、化鉛的鉛粉。再將鉛粉吹入旋風沉降器,以便降溫并沉降較粗的鉛粉,最后在布袋過濾器中分離出細粉。簡述就是:熔鉛為“液態(tài)”——提液——鉛液至加壓——氣體混合器——氧化倉——氧化———鉛粉。2.2鉛粉制造工藝過程大部數(shù)國家采用島津式球磨法生產(chǎn)鉛粉,歐美一些國家采用巴頓式鉛粉機較多。巴頓式鉛粉機生產(chǎn)效率較高。例如美國的鉛粉系統(tǒng)R-900-E,是電熱運轉的,這個系統(tǒng)有自動溫度控制,每小時可生產(chǎn)出365~410kg鉛粉。生產(chǎn)的鉛粉規(guī)格為:視密度1.2~1.8g/cm2,單質金屬含量20%~30%,鉛粉中粒徑大于45μm的微粒平均小于1%。顆粒形狀為球狀,球狀顆粒的表
5、面為PbO、Pb3O4,球芯含未氧化的游離鉛。生產(chǎn)流程圖參見圖2-1。圖2-1巴頓鉛粉制造系統(tǒng)目前,我國采用較多的鉛粉制造設備只是島津式鉛粉機,即用球磨機研磨鉛球制造鉛粉。主要設備包括熔鉛爐、鑄球機或切段機、鉛粉機和運輸儲存系統(tǒng)。生產(chǎn)工藝過程:先將純鉛熔融,用鑄球機或鑄粒機鑄成鉛球或鉛粒在球磨機中研磨,經(jīng)風選,生產(chǎn)出球磨鉛粉。顆粒形狀為鱗片狀,生產(chǎn)過程見圖2-2。圖2-2島津式鉛粉制造系統(tǒng)鉛粉是很細的粉末,尺寸都是用微米表示。鉛粉機工作時不斷向轉筒內鼓入空氣,鼓入空氣有兩個作用:一方面不斷地輸入氧氣,另一方面排出的空氣帶走產(chǎn)品鉛粉和多余的熱量。生產(chǎn)中主
6、要通過鉛粉的氧化度、視密度、吸水率、吸酸值等參數(shù)來衡量和控制鉛粉的質量。球磨機生產(chǎn)的鉛粉質量受筒體內鉛球的載荷、溫度、進風量、風壓、濕度和環(huán)境狀況等多種因素的影響。鉛粉的技術指標是氧化度、視密度、吸酸值。2.2.1鉛粉氧化度標準及檢測方法氧化度是指鉛粉中含氧化鉛的百分數(shù)。由鉛粉形成的原理可知,所得鉛粉顆粒表面是氧化鉛。當氧化鉛在顆粒表面形成后,顆粒內部的鉛要繼續(xù)氧化就很困難了,所以很難制得氧化度為100%的鉛粉。氧化度就是表示鉛粉組成的一個參數(shù)。顆粒越細,鉛粉的氧化度也越高,由于氧化鉛是影響極板孔隙率的一個因素,因此如果在其他條件不變的情況下,氧化度增
7、加將使電池的初容量增加。一般氧化度控制在65%~80%(我司鉛粉氧化度為73%~79%)。檢測方法如下:精密稱取試樣0.20~0.25g(準確至0.0001g)于盛有20ml5%的醋酸溶液燒杯中,輕輕搖動使其溶解,放置至溶液清亮,加水適量,用(1+1)的氨水調至PH5.5~6.0,加PH=5.5緩沖液10ml,二甲酚橙溶液3滴,用EDTA標準溶液滴定由紫紅色變?yōu)榱咙S色為終點。(顏色變化請對照比色卡進行辨別)分析結果的計算:V×TPbO(%)=×100M式中:V——消耗EDTA標準溶液的體積,ml;T——EDTA標準溶液對氧化鉛的滴定度,g/ml;M——
8、試樣量,g。2.2.2鉛粉視密度標準及檢測方法視密度是鉛粉自然堆集起來的表觀密度,所以又稱堆集