中烏頭堿的丙酰化修飾研究

《中烏頭堿的丙?；揎椦芯俊酚蓵T上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫。

1、中烏頭堿的丙?；揎椦芯孔髡撸涸S源，侯大斌，王惠，袁小紅，楊海君，趙祥升【摘要】目的探討中烏頭堿C3，C13，C15位羥基的丙?；椒?。方法以中烏頭堿、丙酸酐為原料合成中烏頭堿酯化衍生物。結(jié)果得到4種丙酰化衍生物，并通過ESI-MS，1HNMR驗(yàn)證了其結(jié)構(gòu)，分別為3丙酰基中烏頭堿(a)；3，13，15三丙?；袨躅^堿(b)；3丙?；?3，15二乙?；袨躅^堿(c)；3乙?；?3丙?；袨躅^堿(d)。據(jù)　　1HNMR(CDCl3,600MHz)δ(ppm):0.87(2H,dd,J1=

2、6.54Hz，J2=22.98Hz)，1.16(3H,dd,J1=7.62Hz，J2=15.18Hz，O=CCH2CH3)，1.37(3H,s,OAc),1.26(3H,s,OAc),2.04(3H,s,OAc),2.38(3H,s,N-CH3),2.64(1H,d,J=11.64Hz)，2.95(1H,d,J=8.64Hz),3.15(1H,s,H17),3.11(1H,m),3.20(6H,d,J=4.74Hz,2×OCH3),3.25(3H,s,OCH3),3.29(1H,m,H1),3.60

3、(3H,s,OCH3),3.79(1H,d,J=8.97Hz,H3),3.86(1H,d,J=4.50Hz),4.06(1H,d,J=6.36Hz,H6),4.29(1H,d,J=2.64Hz,15Hβ),4.91(1H,dd,J1=6.12Hz,J2=12.48Hz),5.10(1H,d,J=5.28Hz,H14),7.47(1H,m,ArH),7.58(2H,m,ArH),8.07(2H,m,ArH)　　d:白色無定形粉末。收率89.5%熔點(diǎn)151～153℃，ESI-MSm/z：730

4、(M+)；該化合物為e基礎(chǔ)上進(jìn)行的丙?；磻?yīng)產(chǎn)物。通過與e的質(zhì)譜對比，化合物d增加了一個(gè)丙?；姆肿恿?57)，氫譜中顯示有一個(gè)丙?；募谆|(zhì)子峰(δ1.12)且15OH的質(zhì)子峰沒有消失(δ4.35)，所以可以推斷此化合物為3乙?；?13丙酰基中烏頭堿。　　1HNMR(CDCl3,600MHz)δ(ppm):1.12(3H,dd,J1=7.68Hz,J2=13.98Hz,O=CCH2CH3),1.14(3H,dd,J1=7.62Hz,J2=15.00Hz,O=CCH2CH3),2.01(3H,s

5、,OAc),2.38(3H,s,N-CH3),3.20(6H,d,J=4.74Hz,2×OCH3),3.24(3H,s,OCH3),3.25(3H,s,OCH3),3.28(1H,m,H1),4.35(1H,d,J=2.98Hz,OH15α),4.47(2H,dd,J1=2.88Hz,J2=5.22Hz,15Hβ),7.378.00(m,5H,ArH)e:白色無定形粉末。收率95.2%，熔點(diǎn)171～173℃，ESI-MSm/z:674(M+)；化合物的氫譜數(shù)據(jù)顯示其13OH與15OH信號仍

6、然存在(δ3.84、4.34)，但增加了一個(gè)乙?；募谆鶜渥V信號(δ1.42)，質(zhì)譜顯比原化合物多了一個(gè)乙?；姆肿恿?43)，因此可以推斷該化合物為3OH乙?；苌铩！　?H-NMR(CDCl3,600MHz)δ(ppm):1.42(3H,s,OAc),2.01(3H,s,OAc),2.34(3H,s,NCH3),3.09(1H,s,H17),3.14(1H,dd,J1=6.90Hz,J2=10.80Hz,H1),3.14,3.22,3.29(each3H,s,3×OCH3),3.76(1H

7、,d,J=8.88Hz,H3),3.84(1H,s,OH13β),4.02(1H,d,J=7.14Hz,H6),4.34(1H,d,J=2.88Hz,OH15α),4.47(2H,dd,J1=2.88Hz,J2=5.22Hz,15Hβ),4.90(2H,ddd,J1=5.40Hz,J2=13.14Hz,J3=26.82Hz,H14),7.45(2H,dd,J1=7.92Hz,J2=15.6,ArH),7.55(1H,dd,J1=7.14Hz,J2=14.64Ar-H),8.01(2H,d,

8、J=5.76Hz,ArH)　　4討論根據(jù)