定量校正因子的測定

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1、定量校正因子的測定【色譜世界】【本書目錄】【引用網(wǎng)址】http://www.chemalink.net/books/C/71/0.html???1.絕對校正因子???由此方法測定出的校正因子稱為絕對校正因子，它只適用于這一個檢測器。因?yàn)榧词故菗Q一個同一類型的檢測器，甚至是換一個同一廠家生產(chǎn)的同一型號檢測器，由于兩個檢測器的靈敏度總是有些差異的，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個檢測器上的響應(yīng)值有所不同，因此計(jì)算出的絕對校正因子也有所不同。同一個檢測器，隨著使用時間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使絕對校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引

2、出了相對校正因子的概念。????2.相對校正因子???常用的基準(zhǔn)物質(zhì)對不同檢測器是不同的，熱導(dǎo)檢測器常用苯作基準(zhǔn)物質(zhì)，氫焰離子化檢測器則常用正庚烷作基準(zhǔn)物質(zhì)。???通常人們將相對校正因子簡稱為校正因子，它是一個無因次量，數(shù)值與所用的計(jì)量單位有關(guān)。根據(jù)物質(zhì)量的表示方法不同，校正因子分為：???3.峰高定量校正因子???在用峰高進(jìn)行色譜定量時要使用峰高定量校正因子。因?yàn)榉甯叨啃Ｕ蜃邮懿僮鳁l件影響較大，因此一般不能直接引用文獻(xiàn)值，必須在實(shí)際操作條件下，用標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)測定。???對于同系物的峰高定量校正因子與峰面積定量校正因子間有如下的關(guān)系：???即可得到a

3、，b值。???此方法不適于保留時間過小和不對稱的色譜峰。???4.響應(yīng)值與校正因子的關(guān)系???響應(yīng)值即為組分通過檢測器時所產(chǎn)生的信號強(qiáng)度，可以用來表示檢測器的靈敏度。響應(yīng)值與校正因子間有一定的關(guān)系。???即相對響應(yīng)值為相對校正因子的倒數(shù)。???5.校正因子的實(shí)驗(yàn)測量方法???準(zhǔn)確稱取色譜純（或已知準(zhǔn)確含量）的被測組分和基準(zhǔn)物質(zhì)，配制成已知準(zhǔn)確濃度的樣品，在已定的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，取準(zhǔn)確體積的樣品進(jìn)樣，這樣可以準(zhǔn)確知道進(jìn)入檢測器的組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量或摩爾數(shù)或體積，然后準(zhǔn)確測量所得組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰峰面積，根據(jù)式（2-3-6）、式（2-3-7）和式（2

4、-3-8），就可以計(jì)算出質(zhì)量校正因子、摩爾校正因子和體積校正因子。???在沒有合適的基準(zhǔn)物質(zhì)時，也可以測出絕對校正因子，利用絕對校正因子，在同一個檢測器，相同的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，也可作定量計(jì)算。???6.確定校正因子的其他方法???除了上述利用實(shí)驗(yàn)方法直接測定校正因子之外，還可以利用已有的文獻(xiàn)查找校正因子和利用一些規(guī)律估算校正因子。??（1）從文獻(xiàn)上查找校正因子從文獻(xiàn)上查找校正因子，主要是用于氣相色譜的熱導(dǎo)檢測器和氫火焰離子化檢測器。也有文獻(xiàn)給出氣相色譜的電子捕獲檢測器的響應(yīng)值和校正因子，但電子捕獲檢測器與熱導(dǎo)檢測器和氫火焰離子化檢測器不同，電子捕獲檢測

5、器的響應(yīng)值和校正因子與許多操作參數(shù)和檢測器結(jié)構(gòu)有關(guān)，如檢測器結(jié)構(gòu)尺寸，放射源種類，載氣種類以及載氣流速，檢測器溫度，極化電壓大小，脈沖周期及脈沖寬度都對其響應(yīng)值和校正因子有影響，它們之間存在相互依賴的復(fù)雜關(guān)系。各個化合物特別是不同類型的化合物，在使用電子捕獲檢測器時都有各自的最佳操作條件。因此，文獻(xiàn)上提供的相對響應(yīng)值和相對校正因子也受到操作條件和檢測器性能的嚴(yán)格限制，一般說僅可作色譜定量校正的參考，最好通過實(shí)際實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測定。???對于液相色譜，檢測器的校正因子在文獻(xiàn)中是查不到的，這是因?yàn)橐合嗌V的分析條件變化較大，不易完全重復(fù)文獻(xiàn)中的條件，故使用時要自

6、己進(jìn)行測定。???表2-3-6和表2-3-7給出了某些化合物在氣相色譜的熱導(dǎo)檢測器和氫火焰離子化檢測器上的響應(yīng)值和校正因子。?表2-3-6部分有機(jī)化合物在TCD上的校正因子（http://www.chemalink.net/books/C/403/0.html）?表2-3-7部分有機(jī)化合物在FID上的校正因子(http://www.chemalink.net/books/C/404/0.html)????（2）利用規(guī)律對校正因子進(jìn)行估算目前能對校正因子進(jìn)行估算的只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測器和氫火焰離子化檢測器。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù)，又沒有已知準(zhǔn)確含量

7、的樣品進(jìn)行測定時，可按下述方法進(jìn)行估算。???①熱導(dǎo)檢測器校正因子的估算：熱導(dǎo)檢測器的相對響應(yīng)值一般只與組分、參比物質(zhì)和載氣性質(zhì)有關(guān)，而與熱導(dǎo)池結(jié)構(gòu)、熱絲溫度、橋流、所用敏感元件以及柱溫、載氣流速等無關(guān)。各類化合物在熱導(dǎo)檢測器上的響應(yīng)值可按以下方法估算。???a.同系物在熱導(dǎo)檢測器上的相對摩爾響應(yīng)值（RMR）與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系（圖2-3-15），即????????????表2-3-8同系物物質(zhì)的G1與F1值(http://www.chemalink.net/books/C/406/0.html)????這一規(guī)律對于同系物中第一、二個成

8、員偏差較大，但根據(jù)這一規(guī)律，如已知同系物中二個較高級成員的RMR值，就可推算其他成員的RMR值