定量校正因子的測(cè)定

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1、定量校正因子的測(cè)定【色譜世界】【本書目錄】【引用網(wǎng)址】http://www.chemalink.net/books/C/71/0.html???1.絕對(duì)校正因子???由此方法測(cè)定出的校正因子稱為絕對(duì)校正因子，它只適用于這一個(gè)檢測(cè)器。因?yàn)榧词故菗Q一個(gè)同一類型的檢測(cè)器，甚至是換一個(gè)同一廠家生產(chǎn)的同一型號(hào)檢測(cè)器，由于兩個(gè)檢測(cè)器的靈敏度總是有些差異的，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個(gè)檢測(cè)器上的響應(yīng)值有所不同，因此計(jì)算出的絕對(duì)校正因子也有所不同。同一個(gè)檢測(cè)器，隨著使用時(shí)間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使絕對(duì)校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引

2、出了相對(duì)校正因子的概念。????2.相對(duì)校正因子???常用的基準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)不同檢測(cè)器是不同的，熱導(dǎo)檢測(cè)器常用苯作基準(zhǔn)物質(zhì)，氫焰離子化檢測(cè)器則常用正庚烷作基準(zhǔn)物質(zhì)。???通常人們將相對(duì)校正因子簡稱為校正因子，它是一個(gè)無因次量，數(shù)值與所用的計(jì)量單位有關(guān)。根據(jù)物質(zhì)量的表示方法不同，校正因子分為：???3.峰高定量校正因子???在用峰高進(jìn)行色譜定量時(shí)要使用峰高定量校正因子。因?yàn)榉甯叨啃Ｕ蜃邮懿僮鳁l件影響較大，因此一般不能直接引用文獻(xiàn)值，必須在實(shí)際操作條件下，用標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)測(cè)定。???對(duì)于同系物的峰高定量校正因子與峰面積定量校正因子間有如下的關(guān)系：???即可得到a

3、，b值。???此方法不適于保留時(shí)間過小和不對(duì)稱的色譜峰。???4.響應(yīng)值與校正因子的關(guān)系???響應(yīng)值即為組分通過檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度，可以用來表示檢測(cè)器的靈敏度。響應(yīng)值與校正因子間有一定的關(guān)系。???即相對(duì)響應(yīng)值為相對(duì)校正因子的倒數(shù)。???5.校正因子的實(shí)驗(yàn)測(cè)量方法???準(zhǔn)確稱取色譜純（或已知準(zhǔn)確含量）的被測(cè)組分和基準(zhǔn)物質(zhì)，配制成已知準(zhǔn)確濃度的樣品，在已定的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，取準(zhǔn)確體積的樣品進(jìn)樣，這樣可以準(zhǔn)確知道進(jìn)入檢測(cè)器的組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量或摩爾數(shù)或體積，然后準(zhǔn)確測(cè)量所得組分和基準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰峰面積，根據(jù)式（2-3-6）、式（2-3-7）和式（2

4、-3-8），就可以計(jì)算出質(zhì)量校正因子、摩爾校正因子和體積校正因子。???在沒有合適的基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，也可以測(cè)出絕對(duì)校正因子，利用絕對(duì)校正因子，在同一個(gè)檢測(cè)器，相同的色譜實(shí)驗(yàn)條件下，也可作定量計(jì)算。???6.確定校正因子的其他方法???除了上述利用實(shí)驗(yàn)方法直接測(cè)定校正因子之外，還可以利用已有的文獻(xiàn)查找校正因子和利用一些規(guī)律估算校正因子。??（1）從文獻(xiàn)上查找校正因子從文獻(xiàn)上查找校正因子，主要是用于氣相色譜的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器。也有文獻(xiàn)給出氣相色譜的電子捕獲檢測(cè)器的響應(yīng)值和校正因子，但電子捕獲檢測(cè)器與熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器不同，電子捕獲檢測(cè)

5、器的響應(yīng)值和校正因子與許多操作參數(shù)和檢測(cè)器結(jié)構(gòu)有關(guān)，如檢測(cè)器結(jié)構(gòu)尺寸，放射源種類，載氣種類以及載氣流速，檢測(cè)器溫度，極化電壓大小，脈沖周期及脈沖寬度都對(duì)其響應(yīng)值和校正因子有影響，它們之間存在相互依賴的復(fù)雜關(guān)系。各個(gè)化合物特別是不同類型的化合物，在使用電子捕獲檢測(cè)器時(shí)都有各自的最佳操作條件。因此，文獻(xiàn)上提供的相對(duì)響應(yīng)值和相對(duì)校正因子也受到操作條件和檢測(cè)器性能的嚴(yán)格限制，一般說僅可作色譜定量校正的參考，最好通過實(shí)際實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定。???對(duì)于液相色譜，檢測(cè)器的校正因子在文獻(xiàn)中是查不到的，這是因?yàn)橐合嗌V的分析條件變化較大，不易完全重復(fù)文獻(xiàn)中的條件，故使用時(shí)要自

6、己進(jìn)行測(cè)定。???表2-3-6和表2-3-7給出了某些化合物在氣相色譜的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器上的響應(yīng)值和校正因子。?表2-3-6部分有機(jī)化合物在TCD上的校正因子（http://www.chemalink.net/books/C/403/0.html）?表2-3-7部分有機(jī)化合物在FID上的校正因子(http://www.chemalink.net/books/C/404/0.html)????（2）利用規(guī)律對(duì)校正因子進(jìn)行估算目前能對(duì)校正因子進(jìn)行估算的只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù)，又沒有已知準(zhǔn)確含量

7、的樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí)，可按下述方法進(jìn)行估算。???①熱導(dǎo)檢測(cè)器校正因子的估算：熱導(dǎo)檢測(cè)器的相對(duì)響應(yīng)值一般只與組分、參比物質(zhì)和載氣性質(zhì)有關(guān)，而與熱導(dǎo)池結(jié)構(gòu)、熱絲溫度、橋流、所用敏感元件以及柱溫、載氣流速等無關(guān)。各類化合物在熱導(dǎo)檢測(cè)器上的響應(yīng)值可按以下方法估算。???a.同系物在熱導(dǎo)檢測(cè)器上的相對(duì)摩爾響應(yīng)值（RMR）與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系（圖2-3-15），即????????????表2-3-8同系物物質(zhì)的G1與F1值(http://www.chemalink.net/books/C/406/0.html)????這一規(guī)律對(duì)于同系物中第一、二個(gè)成

8、員偏差較大，但根據(jù)這一規(guī)律，如已知同系物中二個(gè)較高級(jí)成員的RMR值，就可推算其他成員的RMR值