《氧化還原平衡》word版

《《氧化還原平衡》word版》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫(kù)。

1、習(xí)題3（氧化還原平衡一）　1.K3Fe(CN)6在強(qiáng)酸溶液中能定量地氧化I-為I2，因此可用它作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液，試計(jì)算2mol·L-1HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-電對(duì)的條件電位.[已知，H3Fe(CN)6是強(qiáng)酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。計(jì)算中忽略離子強(qiáng)度影響，以下計(jì)算相同。（參考答案）答：略2.銀還原器（金屬銀浸于1mol·L-1HCl溶液中）只能還原Fe3+而不能還原Ti(Ⅳ),計(jì)算此條件下Ag+/Ag電對(duì)的條件電位并加以說(shuō)明。（參考答案）答：????3.計(jì)算在pH3.0,cEDTA=0.01m

2、ol·L-1時(shí)Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電位。（參考答案）答：????4.將等體積的0.40mol·L-1的Fe2+溶液和0.10mol·L-1Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4濃度為0.5mol·L-1,問(wèn)反應(yīng)達(dá)平衡后,Ce4+的濃度是多少？（參考答案）答：????????5.解釋下列現(xiàn)象。????a.將氯水慢慢加入到含有Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4層變?yōu)樽仙????b.(0.534V)>(0.159V)，但是Cu2+卻能將I－氧化為I2。????c.間接碘量法測(cè)定銅時(shí),Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2,因而干擾銅的測(cè)

3、定,加入NH4HF2兩者的干擾均可消除。????d.Fe2+的存在加速KMnO4氧化C－的反應(yīng)。????e.以KMn04滴定C2O42－時(shí)，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。????f.于K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過(guò)量KI，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3溶液商定至終點(diǎn)時(shí)，溶液由藍(lán)變?yōu)榫G。????g.以純銅標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，滴定到達(dá)終點(diǎn)后（藍(lán)色消失）又返回到藍(lán)色。（參考答案）答：a.酸性條件下氯水中Cl2可將Br－和I－氧化為單質(zhì)Br2和I2。　　由于　　所以I－更易被氧化為I2，I2被CCl4所萃取，使CCl4層變?yōu)樽仙??！　.這是由于生成

4、了溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu2+]極小，Cu2+/Cu+電對(duì)的電勢(shì)顯著增高，Cu2+成為較強(qiáng)的氧化劑?！　　　∷?，Cu2+能將I－氧化為I2?！　.，組成HF-F－緩沖體系，pH≈3.2?！　∫?yàn)?，[H+]<1mol·L-1　　所以，?！　《鳩-能與Fe3+形成絡(luò)合物，溶液中[Fe3+]大大減小，?！　∫虼耍現(xiàn)e3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干擾測(cè)定?！　.這是由于誘導(dǎo)反應(yīng)所致。KMnO4氧化Fe2+的過(guò)程中形成了一系列的Mn的中間產(chǎn)物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它們均能氧化Cl-，

5、因而出現(xiàn)了誘導(dǎo)反應(yīng)?！　.KMnO4與C2O42-的反應(yīng)速度很慢，但Mn(II)可催化該反應(yīng)。KMnO4與C2O42-反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，沒(méi)有Mn(II)或極少量，故反應(yīng)速度很慢，KMnO4的紅色消失得很慢。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，Mn(II)不斷產(chǎn)生，反應(yīng)將越來(lái)越快，所以KMnO4的紅色消失速度由慢到快，此現(xiàn)象即為自動(dòng)催化反應(yīng)?！　.K2Cr2O7與過(guò)量KI反應(yīng)，生成I2和Cr3+（綠色）。加入淀粉，溶液即成藍(lán)色，掩蓋了Cr3+的綠色。用Na2S2O3滴定至終點(diǎn)，I2完全反應(yīng)，藍(lán)色消失，呈現(xiàn)出Cr3+的綠色。　　g.以純銅標(biāo)定Na2S2O3溶液是基于Cu2+與過(guò)量KI反

6、應(yīng)定量析出I2，然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表面會(huì)吸附少量I2，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)終點(diǎn)后（藍(lán)色消失），吸附在CuI表面上的I2又會(huì)與淀粉結(jié)合，溶液返回到藍(lán)色。解決的方法是在接近終點(diǎn)時(shí)，加入KSCN使CuI沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小、吸附I2的傾向較小的CuSCN?！　?.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)數(shù)據(jù)，判斷下列各論述是否正確：????a.在鹵素離子中，除F－外均能被Fe3+氧化。????b.在鹵素離子中，只有I－能被Fe3+氧化。????c.金屬鋅可以將Ti（Ⅳ）還原至Ti（Ⅲ），金屬銀卻不能。????d.在酸性介質(zhì)中，將金屬銅置于AgNO3溶液里，可以將Ag+全部還

7、原為金屬銀。????e.間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，F(xiàn)e3+和AsO43－都能氧化I－析出I2，因而干擾銅的測(cè)定。（參考答案）答：　　a.錯(cuò)誤?！　∫?yàn)?，　　而，　　所以，在鹵素離子中只有I－能被Fe3+氧化，F(xiàn)－、Cl－、Br－均不能被Fe3+氧化。　　b.正確。見(jiàn)上題?！　.正確。　　因?yàn)?，　　所以，Zn還原性最強(qiáng)，Ag還原性最弱；金屬鋅可以將Ti（Ⅳ）還原至Ti（Ⅲ），金屬銀卻不能?！　.在酸性介質(zhì)中，將金屬銅置于AgNO3溶液里，可以將Ag+全部還原為金屬銀?！　〈穑赫_。　　因?yàn)?，　　所以，金屬銅可以還原Ag+，只要Cu的量足夠，可以將Ag+全部還原為金

8、屬銀。　　e.正確。　　因?yàn)?，　　所?/p>