《氧化還原平衡》word版

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1、習題3（氧化還原平衡一）　1.K3Fe(CN)6在強酸溶液中能定量地氧化I-為I2，因此可用它作基準物質標定Na2S2O3溶液，試計算2mol·L-1HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-電對的條件電位.[已知，H3Fe(CN)6是強酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。計算中忽略離子強度影響，以下計算相同。（參考答案）答：略2.銀還原器（金屬銀浸于1mol·L-1HCl溶液中）只能還原Fe3+而不能還原Ti(Ⅳ),計算此條件下Ag+/Ag電對的條件電位并加以說明。（參考答案）答：????3.計算在pH3.0,cEDTA=0.01m

2、ol·L-1時Fe3+/Fe2+電對的條件電位。（參考答案）答：????4.將等體積的0.40mol·L-1的Fe2+溶液和0.10mol·L-1Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4濃度為0.5mol·L-1,問反應達平衡后,Ce4+的濃度是多少？（參考答案）答：????????5.解釋下列現(xiàn)象。????a.將氯水慢慢加入到含有Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4層變?yōu)樽仙????b.(0.534V)>(0.159V)，但是Cu2+卻能將I－氧化為I2。????c.間接碘量法測定銅時,Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2,因而干擾銅的測

3、定,加入NH4HF2兩者的干擾均可消除。????d.Fe2+的存在加速KMnO4氧化C－的反應。????e.以KMn04滴定C2O42－時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。????f.于K2Cr2O7標準溶液中，加入過量KI，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3溶液商定至終點時，溶液由藍變?yōu)榫G。????g.以純銅標定Na2S2O3溶液時，滴定到達終點后（藍色消失）又返回到藍色。（參考答案）答：a.酸性條件下氯水中Cl2可將Br－和I－氧化為單質Br2和I2?！　∮捎凇　∷訧－更易被氧化為I2，I2被CCl4所萃取，使CCl4層變?yōu)樽仙！　.這是由于生成

4、了溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu2+]極小，Cu2+/Cu+電對的電勢顯著增高，Cu2+成為較強的氧化劑?！　　　∷裕珻u2+能將I－氧化為I2。　　c.，組成HF-F－緩沖體系，pH≈3.2。　　因為，[H+]<1mol·L-1　　所以，?！　《鳩-能與Fe3+形成絡合物，溶液中[Fe3+]大大減小，?！　∫虼?，F(xiàn)e3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干擾測定?！　.這是由于誘導反應所致。KMnO4氧化Fe2+的過程中形成了一系列的Mn的中間產(chǎn)物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它們均能氧化Cl-，

5、因而出現(xiàn)了誘導反應?！　.KMnO4與C2O42-的反應速度很慢，但Mn(II)可催化該反應。KMnO4與C2O42-反應開始時，沒有Mn(II)或極少量，故反應速度很慢，KMnO4的紅色消失得很慢。隨著反應的進行，Mn(II)不斷產(chǎn)生，反應將越來越快，所以KMnO4的紅色消失速度由慢到快，此現(xiàn)象即為自動催化反應?！　.K2Cr2O7與過量KI反應，生成I2和Cr3+（綠色）。加入淀粉，溶液即成藍色，掩蓋了Cr3+的綠色。用Na2S2O3滴定至終點，I2完全反應，藍色消失，呈現(xiàn)出Cr3+的綠色?！　.以純銅標定Na2S2O3溶液是基于Cu2+與過量KI反

6、應定量析出I2，然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表面會吸附少量I2，當?shù)味ǖ竭_終點后（藍色消失），吸附在CuI表面上的I2又會與淀粉結合，溶液返回到藍色。解決的方法是在接近終點時，加入KSCN使CuI沉淀轉化為溶解度更小、吸附I2的傾向較小的CuSCN?！　?.根據(jù)標準電勢數(shù)據(jù)，判斷下列各論述是否正確：????a.在鹵素離子中，除F－外均能被Fe3+氧化。????b.在鹵素離子中，只有I－能被Fe3+氧化。????c.金屬鋅可以將Ti（Ⅳ）還原至Ti（Ⅲ），金屬銀卻不能。????d.在酸性介質中，將金屬銅置于AgNO3溶液里，可以將Ag+全部還

7、原為金屬銀。????e.間接碘量法測定銅時，F(xiàn)e3+和AsO43－都能氧化I－析出I2，因而干擾銅的測定。（參考答案）答：　　a.錯誤?！　∫驗椋　《?，　　所以，在鹵素離子中只有I－能被Fe3+氧化，F(xiàn)－、Cl－、Br－均不能被Fe3+氧化?！　.正確。見上題?！　.正確。　　因為，　　所以，Zn還原性最強，Ag還原性最弱；金屬鋅可以將Ti（Ⅳ）還原至Ti（Ⅲ），金屬銀卻不能?！　.在酸性介質中，將金屬銅置于AgNO3溶液里，可以將Ag+全部還原為金屬銀?！　〈穑赫_?！　∫驗椋　∷?，金屬銅可以還原Ag+，只要Cu的量足夠，可以將Ag+全部還原為金

8、屬銀?！　.正確?！　∫驗?，　　所以