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《聚硅氧烷手性固定相的合成研究》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、山東輕工業(yè)學(xué)院碩士學(xué)位論文摘要手性高分子是一類新型的功能高分子，由于其分子中手性碳或不對稱因素的存在，使得手性聚合物在許多方面表現(xiàn)出了優(yōu)異和特殊的性能。以手性聚合物作為色譜固定相可廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、生物化學(xué)、農(nóng)藥生產(chǎn)、材料科學(xué)及不對稱合成、不對稱催化等領(lǐng)域。本文首先介紹了以S．(．)．a(chǎn)．苯乙胺為手性試劑，通過其與三種不飽和酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、10一十一烯酸)的衍生物酰氯的縮合反應(yīng)合成出了三種可用于加成聚合反應(yīng)的手性酰胺類單體，尋找出了最佳合成路線、反應(yīng)物料的最佳比例。通過重結(jié)晶方法對所得產(chǎn)物進(jìn)行了提純，然后通過紅外光譜、核磁共振及元素分析表征，得到了純凈的產(chǎn)物，并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行
2、了探討。以S．(．)一乳酸甲酯、S．(一)．a(chǎn)．苯乙醇、(S)．(+)．仲丁醇為手性源，ⅣⅣ，-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)為縮水劑、4．二甲氨基吡啶為酰化催化劑，分別與上述三種不飽和酸進(jìn)行酯化反應(yīng)設(shè)計(jì)合成出九種新的手性不飽和酯類單體，通過對此類反應(yīng)機(jī)理的探討和實(shí)驗(yàn)，確定出最佳的反應(yīng)條件和物料配比，提純了產(chǎn)物。通過紅外掃描、核磁共振及有機(jī)元素分析表征確定得到了純凈的產(chǎn)物。通過旋光儀測定手性可聚合單體的旋光度可以發(fā)現(xiàn)，除仲丁醇衍生物外生成物的旋光方向沒有發(fā)生變化，但旋光能力發(fā)生了一定的變化。采用了兩種方法合成出含氫硅油，即含氫硅油與八甲基環(huán)四硅氧烷的調(diào)聚反應(yīng)以及單體共聚反應(yīng)。對含氫硅油的分
3、子量和含氫量進(jìn)行了測定，通過控制反應(yīng)條件和物料的用量，制備出適宜分子量和氫含量的含氫硅油。將兩種方法得到的硅油分別與上述合成出的手性單體進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，合成出帶有不同手性側(cè)基、鏈結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷手性固定相，通過紅外光譜表征得出，制備出了較滿意的接枝聚硅氧烷手性固定相。通過對比旋光度的測定得出，接枝聚硅氧烷手性固定相的旋光方向沒有發(fā)生改變，只是旋光能力有了變化。然后通過10一十一烯酸(a．甲氧羰基)乙酯的均聚及其與甲基丙烯酸甲酯的共聚反應(yīng)制備出了手性聚合物，通過對原料配比的控制，得到了幾種手性共聚物，擬作為手性固定相用于手性分離。手性技術(shù)的興起是建立在科學(xué)基礎(chǔ)上的。目前國內(nèi)對手性高分子的
4、研究還多限于實(shí)驗(yàn)室合成階段，盡管已取得了令人矚目的成績，但對合成的機(jī)理及進(jìn)一步向生物類物質(zhì)方向的合成發(fā)展，對手性與結(jié)構(gòu)間的關(guān)系以及手性高分子的應(yīng)用等方面的研究尚需進(jìn)一步完善。關(guān)鍵詞：手性源手性拆分聚硅氧烷手性固定相比旋光度山東輕T業(yè)學(xué)院碩十學(xué)位論文ABSTRACT7nlechiralpolymerisanewkindof劬ctionalpolymer，becauseoft11eexistenCeoftlleclliralcarbonortheasymmetricfIactor，thecmralpolymerhaSm甜lyexcellentaIldspecialperfomanceinm
5、anyaSpects．ThechiralpolymerareusedaSstationaryp}laseofliquidchomato鏟印hy，、^，hichcanbe印pliedt0m鋤【yfields，such嬲medicals砌tation，biochemis由叮，agriculnIrechemicals，materiaJscience，髂”珈netricsynthesisand嬲ynlmetriccatalysis，etc．Threehndsofc11iral鋤ides，州chcouldebeusedt0additionp01)，rIlerization，weresyrmles
6、izedusingcondensationofS一(一)一a—phenylemylamirle、加thac巧loylchloride，methylacryloylchloride，andlO—undecylenoylchloride．Thebestprocessofsynthesisandproportion、阮redetemined．Andtheproductions、Ⅳerepurifiedthrou曲recrys糾．1izationmethod．Andthentheproductions、Ⅳerecharactcrizedbytheinf．raredspectnmlaIlalys
7、is、NMRandorg越cultimateanalysisandthereactionmechallismwasdiscussedalso．Ninel【indsofnewchiralunsaturatedestersweresynthesizedusingmethyl-S一(一)-lactate，S-(-)-a-phenylethylalcohol，auld(S)-(+)一2-butaIlol弱chiralpooluIldertheca．ta
