天然藥物化學(xué)-總復(fù)習(xí)

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1、總復(fù)習(xí)天然藥物化學(xué)第一章總論（Generation）本章內(nèi)容第一節(jié)概述第二節(jié)生物合成第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第一節(jié)緒論一．天然藥物化學(xué)的概念：1.天然藥物化學(xué)：是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分及其應(yīng)用的一門學(xué)科。2.研究?jī)?nèi)容：主要指天然藥物的化學(xué)成分（多為有效成分）的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取分離方法、結(jié)構(gòu)鑒定及生合成途徑。第一節(jié)緒論二基本概念1.有效成分:天然藥物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的單體化合物。2.有效部位：為具有一定生物活性的多種單體化合物的混合物。如人參總皂苷、銀杏總黃酮、靈芝多糖等。各類成分簡(jiǎn)介化學(xué)成分分類1.生物堿

2、類（Alkaloids)：含N原子，多呈堿性。2.糖和苷(SaccharidesandGlycosides):糖：?jiǎn)翁?，低聚糖，多糖（淀粉、纖維素、甲殼素、果膠、樹膠、粘液質(zhì)）苷：糖+苷元：酸性黃酮香豆素蒽醌三萜皂苷甾體皂苷強(qiáng)心苷3.揮發(fā)油皂苷4.有機(jī)酸：含COOH,多以鹽的形式存在。5.樹脂：為組成復(fù)雜的混合物，多與揮發(fā)油、樹膠、有機(jī)酸共存。如：安息香、乳香等。6.其它成分：(1)氨基酸、蛋白質(zhì)。(2)鞣質(zhì)：多元酚類化合物。(3)色素類：葉綠素、胡蘿卜素等。(4)脂類:油脂（甘油與高級(jí)脂肪酸脫水形成的酯）、蠟（高級(jí)醇與高級(jí)脂肪酸脫水形成的酯）。(5)無(wú)機(jī)成分本章內(nèi)容第

3、一節(jié)概述第二節(jié)生物合成第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第四節(jié)提取分離方法一、提取法：1.溶劑提取法（solventextraction）原理：相似相溶理想溶劑（idealsolvents）：（1）對(duì)有效成分溶解度大；（2）對(duì)無(wú)效成分溶解度?。唬?）與有效成分不起化學(xué)反應(yīng)；（4）安全，成本低，易得。常用提取溶劑乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯、石油醚親水性有機(jī)溶劑甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇親脂性有機(jī)溶劑水大小小極性第四節(jié)提取分離方法滲漉法裝置圖1)冷提：適用于受熱不穩(wěn)定的成分。浸漬(Maceration)滲漉（Percolation）優(yōu)點(diǎn)：適用于熱敏物質(zhì)，操作簡(jiǎn)單缺點(diǎn)：提取效率

4、低，溶劑用量大第四節(jié)提取分離方法2)熱提：煎煮法（Decoction）回流（Refluxing）連續(xù)回流（ContinuousRefluxing）回流提取法裝置索氏提取器樣品虹吸管濾紙?zhí)淄舱羝仙芾淠谒墓?jié)提取分離方法2.水蒸氣蒸餾法（water-steamdistillation）提取具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的成分，如揮發(fā)油。藥材+水冷凝揮發(fā)油測(cè)定第四節(jié)提取分離方法3.超聲提取法（ultrasonicwaveextraction)超聲波提取技術(shù)：是利用超聲波產(chǎn)生的強(qiáng)烈的空化效應(yīng)、機(jī)械振動(dòng)、高的加速度、乳化、擴(kuò)散、擊碎和攪拌作用，增大物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)頻率和速度

5、，增加溶劑穿透力，從而加速藥物有效成分進(jìn)入溶劑，促進(jìn)提取的進(jìn)行。第四節(jié)提取分離方法1.1硅膠、氧化鋁：極性吸附劑：載樣量大，吸附力強(qiáng)硅膠：應(yīng)用最廣，適用于各類成分分離1根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離——吸附色譜法第四節(jié)提取分離方法1.1硅膠、氧化鋁：①被分離物質(zhì)吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系被分離物質(zhì)極性大，吸附力強(qiáng)，Rf值小，洗脫難，后被洗脫下來(lái)。官能團(tuán)極性大小排列順序：-COOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2,RNHR',RNR'R">R-CO-NR'R">RCHO>RCOR'>RCOOR'>ROR'>RH第四節(jié)提取分離方法3.1硅膠、氧化鋁：②溶劑(洗脫劑)的極性與洗脫力的

6、關(guān)系洗脫劑極性越大,洗脫力越強(qiáng).1.2聚酰胺(Polyamide)是由己酰胺聚合成的一類高分子化合物。分離原理：主要通過(guò)酰胺鍵與酚羥基、酸、醌等形成氫鍵，產(chǎn)生吸附作用。吸附力取決于形成氫鍵締合的能力。第四節(jié)提取分離方法第四節(jié)提取分離方法2.根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離—凝膠濾過(guò)法2.1凝膠種類:①葡聚糖凝膠(SephadexG):只適于在水中應(yīng)用,分離多糖、蛋白質(zhì)等.②羥丙基葡聚糖凝膠(SephadexLH-20)：適用于各類化合物的分離，除具有分子篩的特性外，還起到反相分配色譜的效果。常用溶劑有甲醇、氯仿-甲醇等。3.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離3.1液-

7、液分配柱色譜①正相色譜：固定相極性大，如水、緩沖液等；流動(dòng)相極性小，如氯仿、乙酸乙酯等。載體：硅膠（含水可達(dá)17%），硅藻土，纖維素等。用途：分離極性大或水溶性成分，如苷類、糖、生物堿等。洗脫順序：極性小的物質(zhì)先被洗脫出來(lái)。第四節(jié)提取分離方法第四節(jié)提取分離方法3.2液-液分配柱色譜②反相色譜：固定相極性小于流動(dòng)相。如HPLC反相柱，反相板。固定相：硅膠硅醇基結(jié)合烷基，如RP-2，RP-8，RP-18。親脂性：RP-18>RP-8>RP-2。流動(dòng)相(洗脫劑)：MeOH-H2O，CH3CN-H2O洗脫順序：分離極性大的成分，極性大者先洗脫下來(lái)