有機(jī)合成-酚、醚的合成.ppt

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1、§4酚和醚的合成1.酚的合成酚的合成方法較少，常用的有還原、氧化、取代及重排。①醌的還原醌的還原是合成苯系、萘系鄰、對(duì)位二元酚的方法，常用的還原劑有NaBH4,LiAlH4,Zn/CH3COOH,NaHSO3②異丙醇氧化（工業(yè)生產(chǎn)苯酚）③芳烴磺化法（工業(yè)方法）含對(duì)堿敏感的基團(tuán)（-NO2，-X）的磺酸鹽不能用堿熔法。④重氮鹽法⑤芳醚裂解⑥烯丙基芳基醚重排加熱烯丙基芳基醚，發(fā)生重排反應(yīng)，生成鄰烯丙基酚，如果鄰位有基團(tuán)占據(jù)，則重排至對(duì)位。（Claisen重排）2.醚和環(huán)氧化合物的合成①O-烴化反應(yīng)O-烴化反應(yīng)

2、是合成醚的一類(lèi)重要的反應(yīng)，醇鈉或酚鈉與鹵代烴的反應(yīng)是合成不對(duì)稱(chēng)醚的方法，醇的脫水常用來(lái)合成對(duì)稱(chēng)醚，乙酸乙烯酯與醇的反應(yīng)是合成乙烯醚的簡(jiǎn)便方法，Mitsunobu偶聯(lián)反應(yīng)是合成芳環(huán)或環(huán)氧基混合醚的有效方法。a.脂肪族鹵代烴與醇鈉、酚鈉作用（Williamson反應(yīng)）鹵代烴與醇鈉、酚鈉的反應(yīng)是合成醚的重要方法，適用于合成不對(duì)稱(chēng)醚。常用的有鹵代烷、烯丙基鹵、芐鹵、α-鹵代醚及其衍生物。由于叔鹵代烷極易發(fā)生消除反應(yīng)，因此一般不用醇鈉與叔鹵代烷反應(yīng)來(lái)合成具有叔烷基的醚，而用叔醇鈉與鹵代烷反應(yīng)合成。b.芳鹵與酚鈉作

3、用（Ulmann反應(yīng)）Ulmann反應(yīng)是合成二芳醚的重要方法，通常在高溫或有銅鹽，亞銅鹽存在下進(jìn)行。一般用非質(zhì)子強(qiáng)極性性溶劑來(lái)提高芳基氧負(fù)離子的親核性。c.醇、酚的脫水醇脫水是合成對(duì)稱(chēng)性醚的通用方法，通常在酸性催化下進(jìn)行，濃硫酸，濃鹽酸，磷酸等。d.乙酸乙烯酯與醇作用（酯交換）本法是合成乙烯醚的簡(jiǎn)單方法，催化劑為弱酸的汞鹽。e.Mitsunobu偶聯(lián)反應(yīng)在Ph3P和偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）作用下，伯醇、仲醇與酚反應(yīng)可以高產(chǎn)率地生成相應(yīng)的醚，是生成混醚的一種重要的方法。芳基烷基醚和環(huán)醚的產(chǎn)率良好。二烷

4、基醚不適合此法。②加成反應(yīng)a.醇酚對(duì)烯烴加成b.醇酚對(duì)醛酮加成主要用來(lái)保護(hù)羰基③環(huán)化反應(yīng)a.鹵醇消去反應(yīng)鹵醇消去反應(yīng)生成環(huán)氧化合物，實(shí)質(zhì)是分子內(nèi)的Williamson反應(yīng)，常用的堿有：NaH，K2CO3，Et3Nb.烯烴環(huán)氧化