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《柱前衍生-氣相色譜／質(zhì)譜法測定壬基酚方法研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、柱前衍生-氣相色譜／質(zhì)譜法測定壬基酚方法研究第33卷2005年8月分析化學(FENXIHUAXUE)研究報告ChineseJournalofAnalyticalChemistry第8期l109一ll12柱前衍生一氣相色譜/質(zhì)譜法測定壬基酚方法研究周益奇馬梅王子健(中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心環(huán)境水質(zhì)學國家重點實驗室,北京100085)摘要研究了一種利用壬基酚與N,O一雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(簡稱BSTFA)柱前衍生氣相色譜/質(zhì)譜法測定污水中壬基酚的分析方法.通過實驗確定了最佳的前處理方法,對比衍生和未衍生兩種方法,確認該
2、衍生化方法對11種常見壬基酚同分異構(gòu)體具有更好的分離度(可將11種常見壬基酚同分異構(gòu)體完全分離),更高的靈敏度.方法檢出限為0.55ng/L(以4-N—nonylphenol為標準,信噪比為3時的信號對應(yīng)4-N—NP的濃度).本方法能延長分離柱的使用壽命,是一個高重現(xiàn)性和高精密度測定壬基酚的方法.關(guān)鍵詞壬基酚,氣相色譜/質(zhì)譜,衍生化1引言壬基酚(NP)是非離子表面活性劑聚氧乙烯醚(NPnEO,凡為聚合度)的生物代謝產(chǎn)物,是一種化學性質(zhì)非常穩(wěn)定的物質(zhì),廣泛存在于各種環(huán)境介質(zhì)中¨.壬基酚具有很強的內(nèi)分泌干擾作用,致癌,致畸,致突
3、變等.有研究者發(fā)現(xiàn)一些魚類的生殖器官始終不能發(fā)育成熟,雌雄同體率增大,雄性退化,種群退化.壬基酚的母體化合物NPnEO被廣泛應(yīng)用于清潔劑,食品防腐劑及家庭和工業(yè)用聚合材料.我國作為一個NPnEO的消費大國,每年的消費量超過了5萬噸,70%用于合成洗滌劑.其中大部分流入水體.因此,監(jiān)測水體中壬基酚污染情況非常必要.目前檢測壬基酚的方法有液相色譜法J,液/質(zhì)聯(lián)用m及氣/質(zhì)聯(lián)用¨卜"等.液相色譜法有較高的靈敏度,但是不能將十多種同分異構(gòu)體分開;氣/質(zhì)聯(lián)用能將各種同分異構(gòu)體很好的分離,但存在靈敏度低,柱壽命短等不足¨.通過對烷基酚毒
4、性的深入研究,發(fā)現(xiàn)對于相同碳原子數(shù)的烷基酚,其支鏈化程度越高,作用活性越低.所以對壬基酚的同分異構(gòu)體分別定量的高分離度,高靈敏度方法的開發(fā)顯得尤為迫切.通過研究各種影響壬基酚回收率的因素,確定了用HLB固相萃取柱處理樣品的最佳條件.對比衍生和未衍生兩種方法,發(fā)現(xiàn)無論是分離度,靈敏度還是色譜柱使用壽命,柱前衍生氣相色譜/質(zhì)譜法均明顯優(yōu)于未衍生的氣相色譜/質(zhì)譜法.2實驗部分2.1實驗儀器與試劑氣相色譜6890串聯(lián)質(zhì)譜檢測器5973(美國Agilent公司),色譜柱HP一5MS(60I13.×0.25mm,0.25txm,美國Ag
5、ilent公司).4一壬基酚同分異構(gòu)體混標(純度99%,ACROS);4一凡一壬基酚分析標準(純度98.4%,SIGMAAldrich);N,O一雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺,簡稱BSTFA(FLUKA);丙酮,HPLC級(TEDIA);甲醇,HPLC級(Fisher公司);正己烷,二氯甲烷(殘留農(nóng)藥分析純,Fisher公司);HC1,分析純(北京化工廠);氧化鋁,中性(0.098～0.38mm粒徑);無水硫酸鈉(Na2SO),分析純,在400~C加熱2h(北京劉李店化工廠);超純水(18.0MQ?cm);HLB固相萃取柱(
6、6CC,500mg,Waters公司).2.2樣品預處理取lL超純水,用NaC1調(diào)節(jié)鹽度,HC1調(diào)節(jié)pH.加入4.0mg/L4一凡一壬基酚100txL搖勻.HLB固相萃取柱使用前依次用甲醇,二氯甲烷和去離子水各5mL活化(加液后保持5min,開真空泵抽取液體).然后按10mL/min的速度過水樣,再用氮氣將固相萃取柱吹干,加洗脫液10mL保持5rain后洗脫,過Nas0填充柱除水.用微弱氮氣流吹干,加入N,O一雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺100txL,用正2004-07-06收稿;2005-02—12接受本文系圍家863高科
7、技項目(No.2002AA601120)和國家自然科學基金項目(No.50378089)lllO分析化學第33卷己烷定容1mL反應(yīng)2h備分析用.2.3色譜條件進樣口溫度:280~C,檢測器溫度:280~C;電子能量:70eV;電子倍增器電壓:1529V;恒流:1mL/min,進樣量:1L,溶劑延遲:6rain;升溫程序:l00一25~C/rainl80℃(15min)300℃(5min).3結(jié)果與討論3.1影響4-n-壬基酚回收率三因素正交實驗由正交實驗結(jié)果可看出,洗脫劑的峰面積極差最大(493912),其次是鹽度,峰面積極
8、差(222918),pH的峰面積極差最小(161034).所以在pH值,鹽度,洗脫劑三因素中,影響4-n一壬基酚回收率的主要因素是洗脫劑,其次是鹽度,再次是pH值.表1pH值,鹽度和洗脫劑三因素正交實驗Table1InfluenceofpH,salinityandeluentA.加濃鹽酸量
