醛酮補充練習題與答案

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時間:2018-08-28

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1、醛酮補充練習題與答案1寫出丙醛與下列各試劑反應的產物。(1)H2,Pt(2)LiAlH4,后水解(3)NaBH4,氫氧化鈉水溶液中(4)稀氫氧化鈉水溶液(5)稀氫氧化鈉水溶液,后加熱(6)飽和亞硫酸氫鈉溶液(7)?飽和亞硫酸氫鈉溶液,后加NaCN(8)Br2/CH3COOH(9)C6H5MgBr,然后水解(10)托倫試劑(11)HOCH2CH2OH,HCl(12)苯肼答案:(1)CH3CH2CH2OH(2)CH3CH2CH2OH(3)CH3CH2CH2OH(4)CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO(5)CH3CH2CH=C(CH3)CHO(

2、加成后脫水)(6)CH3CH2CH(OH)SO3H(7)CH3CH2CH(OH)CN(8)CH3CHBrCHO(酸催化下生成一取代產物)(9)?CH3CH2CH(OH)C6H5(10)CH3CH2COONH4+Ag↓??(11)(12)?2、指出下列化合物進行親核反應的活性順序,并簡要說明原因。(1)R2C=O,(C6H5)2CO,C6H5COR和C6H5CH2CORlocatedintheTomb,DongShenJiabang,deferthenextdayfocusedontheassassination.Linping,Zhejiang,1

3、ofwhichliquorwinemasters(WuzhensaidinformationisCarpenter),whogotAfewbayonets,duetomissedfatal,whennightcame(2)R2C=O,HCHO和RCHO(3)ClCH2CHO,BrCH2CHO,CH2=CHCHO,CH3CH2CHO,CH3CF2CHO(4)CH3CHO,CH3COCH3,CF3CHO,CH3CH=CHCHO,CH3COCH=CH2(5)HSCH2CH2CHO,NCCH2CHO,CH3SCH2CHO,CH3OCH2CHO?答案:(1)

4、C6H5CH2COR>R2C=O>C6H5COR>(C6H5)2CO(Ar直接和羰基相連時,因共軛效應使羰基碳的正電荷離域分散到芳環(huán)上,使羰基碳的正電性減少,不利于親核進攻,而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉電子誘導作用,故可加速反應。)?(2)HCHO>RCHO>R2C=O(從反應物到過渡態(tài),羰基碳原子由sp2變?yōu)閟p3,過渡態(tài)越擁擠,穩(wěn)定性就越小,因而R積大都會使過渡態(tài)的穩(wěn)定性減小。另外斥電性基團R也不利于負電荷的分散,使過渡態(tài)的穩(wěn)定性降低。)(3)CH3CF2CHO>ClCH2CHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCH

5、O(羰基上的拉電子基團可以使羰基碳的正電性增強,有利于親核反應,推電子誘導效應越強,加成反應越容易;羰基上的推電子基團可使羰基碳的正電性減小,不利于親核反應。推電子效應越強,親核反應越難。)?(4)CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3CH=CHCHO>CH3COCH=CH2(羰基上取代基誘導效應的影響)多或體(5)NCCH2CHO>CH3OCH2CHO>CH3SCH2CHO>HSCH2CH2CHO(羰基上取代基誘導效應的影響)3、下列化合物中,哪些能與飽和亞硫酸氫鈉加成?哪些能發(fā)生碘彷反應?寫出反應產物。(1)CH3COCH2CH3

6、(2)CH3CH2CH2CHO(3)CH3CH2OH(4)CH3CH2COCH2CH3(5)(CH3)3CCHO(6)CH3CH(OH)CH2CH3(7)(CH3)2CHCOCH(CH3)2(8)CH3CH2CH(CH3)CHO?(9)(10)?答案:能與飽和亞硫酸氫鈉加成的有:(1)(2)(5)(8)(10)(locatedintheTomb,DongShenJiabang,deferthenextdayfocusedontheassassination.Linping,Zhejiang,1ofwhichliquorwinemasters(W

7、uzhensaidinformationisCarpenter),whogotAfewbayonets,duetomissedfatal,whennightcame亞硫酸氫鈉可以于大多數(shù)醛、脂肪族甲基酮和8個碳原子以下的脂環(huán)酮進行加成反應,生成白色的α-羥基磺酸鈉晶體,但由于亞硫酸氫根的體積比較大,羰基上所連烴基體積較大時,加成反應將受到空間阻礙團,所以(4)、(7)、(9)不能與亞硫酸氫鈉加成,而(3)和(6)分子中的羥基不能進行加成反應。)其產物分別是:??(1)(2)???(5)????????????????????????????????

8、?????????????????????????????????????????????????????????????

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