改進(jìn)的熱滴定法測(cè)量酸堿中和熱

改進(jìn)的熱滴定法測(cè)量酸堿中和熱

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1、改進(jìn)的熱滴定法測(cè)量酸堿中和熱摘要:以鹽酸和氫氧化鈉溶液的中和反應(yīng)為例探索和改進(jìn)了熱滴定法(即在增加酸溶液體積的同時(shí),減少堿溶液的體積以保持總體積不變)測(cè)量中和反應(yīng)的溫度變化。溫度變化對(duì)酸的體積作圖形成有尖銳斷點(diǎn)的兩條直線,由其外推交叉點(diǎn)可知酸堿恰好反應(yīng)時(shí)的最大溫度變化和酸的體積。兩條直線交叉可以準(zhǔn)確地反推交叉點(diǎn),由交叉點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算出的中和熱與標(biāo)準(zhǔn)中和熱很接近。這樣改進(jìn)了文獻(xiàn)上的熱滴定法,從而避免了由曲線外推所產(chǎn)生的不確定性帶來(lái)的誤差?! £P(guān)鍵詞:熱滴定法;中和熱;直線外推法;氫氧化鈉;鹽酸 ?。?005?C6629(2014)7?

2、C0059?C04中圖分類號(hào):G633.8文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B  中和熱是指在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,酸與堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol水時(shí)的反應(yīng)焓變。中學(xué)實(shí)驗(yàn)“中和熱的測(cè)定”[1]是用保溫杯式簡(jiǎn)易量熱計(jì)測(cè)量50mL、0.50mol/L的鹽酸和50mL、0.55mol/L的氫氧化鈉溶液混合時(shí)產(chǎn)生的最大溫度變化;在計(jì)算中近似認(rèn)為酸堿溶液的密度和熱容與純水相同,并忽略實(shí)驗(yàn)裝置的比熱容。這個(gè)實(shí)驗(yàn)方法只重復(fù)測(cè)量一組定量的鹽酸和稍微過量的氫氧化鈉溶液反應(yīng)前后的溫度變化。由于實(shí)驗(yàn)過程中的熱量散失等因素使求得的中和熱比理論值要小。有人提出[2]把鹽酸和氫氧

3、化鈉溶液的濃度改為0.25M和0.27M左右,就能減少由“(1)酸、堿濃度大,電離度不能達(dá)到100%,酸堿中和時(shí)產(chǎn)生的熱量一部分用去補(bǔ)償未電離分子的離解熱;(2)濃度較大的溶液的密度、比熱跟純水相差較大”這兩個(gè)原因所造成的誤差,實(shí)驗(yàn)效果較好,基本上達(dá)到了理論值?! 】茖W(xué)的定量實(shí)驗(yàn)方法是把要測(cè)量的量作為因變量,影響它的因素作為自變量,通過改變自變量測(cè)得一系列的因變量。由因變量對(duì)自變量畫趨勢(shì)線,通過趨勢(shì)線預(yù)測(cè)在特定點(diǎn)的因變量的值。測(cè)量和計(jì)算酸堿中和熱,因變量是溫度或溫度升高值ΔT,自變量是酸或堿溶液的體積(或相對(duì)用量),這種方法被稱

4、為熱滴定法[3~5],是國(guó)際A-Level和IB課程中的常規(guī)實(shí)驗(yàn)[6~7]。  1熱滴定法測(cè)中和熱  熱滴定法的原理是將酸一份一份地加入到固定體積的堿溶液中(或反之),隨著酸加入量的增多,釋放的熱量越多,溫度升高;當(dāng)酸過量時(shí),產(chǎn)生的熱量基本不變,但溶液總體積增加,溫度開始下降(ΔT減小,但仍為正值)。做溫度對(duì)酸的體積的趨勢(shì)線,在溫度上升和下降之間產(chǎn)生一個(gè)尖銳的斷點(diǎn),斷點(diǎn)前后的兩條線外推找到交叉點(diǎn)就是滴定終點(diǎn),這一點(diǎn)的ΔT是酸堿恰好中和時(shí)的最大溫度變化。由交叉點(diǎn)的ΔT和酸的體積可以計(jì)算酸堿中和熱和未知濃度。  文獻(xiàn)指出[8~10]

5、,在理想的沒有熱量損失的體系中,溫度應(yīng)該呈現(xiàn)直線的上升和下降(如圖1a):  由于熱量散失、酸堿初始溫度不一致、溶液混合時(shí)熱量變化、機(jī)械攪拌等因素使實(shí)際測(cè)得的溫度隨時(shí)間變化不是直線,尤其是因不完全電離使反應(yīng)不能按計(jì)量比進(jìn)行完全時(shí),在接近滴定終點(diǎn)的區(qū)域呈現(xiàn)曲線(如圖1b)[11];對(duì)于強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定應(yīng)接近直線和有明顯的斷點(diǎn)。文獻(xiàn)上[12]建議盡量使用濃度較大的酸和堿(2.0M鹽酸,1.5M氫氧化鈉),以保證溫度上升明顯,減少溫度測(cè)量的相對(duì)誤差?! ⊥ㄟ^多次學(xué)生實(shí)驗(yàn),我們發(fā)現(xiàn)按照文獻(xiàn)上規(guī)定的溶液濃度和方法操作,測(cè)得的溫度隨酸體積的

6、增加不是直線,而是曲線,在滴定終點(diǎn)前后不產(chǎn)生尖銳的斷點(diǎn),因此外推交叉計(jì)算中和熱產(chǎn)生很大的誤差?! 〗?jīng)過探索,我們?cè)趥鹘y(tǒng)的熱滴定法基礎(chǔ)上有兩個(gè)改進(jìn):一是同時(shí)改變酸和堿的體積,保持總體積不變,測(cè)量溫度變化ΔT,測(cè)得滴定終點(diǎn)前后的兩條直線延長(zhǎng)交叉得到滴定終點(diǎn);二是為了減少過量的酸或堿稀釋放熱。我們?cè)趪L試用約2M的鹽酸與1.80M的氫氧化鈉反應(yīng)之后,把酸和堿的濃度都減半,即1M的鹽酸與0.9M的氫氧化鈉反應(yīng)??紤]到我們的方法是改變酸的體積測(cè)一系列的點(diǎn),如采用文獻(xiàn)[13]建議的酸堿濃度0.25M,溫度的測(cè)量誤差大。本實(shí)驗(yàn)測(cè)得的中和熱數(shù)據(jù)與

7、文獻(xiàn)上標(biāo)準(zhǔn)中和熱數(shù)據(jù)接近?! ?實(shí)驗(yàn)裝置、試劑和用品  約1.0mol?L-1HCl、0.90mol?L-1NaOH溶液(準(zhǔn)確濃度)(兩種溶液配制之后在室溫下放置,與室溫達(dá)到熱平衡)  量熱計(jì):內(nèi)層塑料保溫杯(150mL)用隔熱材料固定在一個(gè)大燒杯里;50mL聚四氟乙烯滴定管2支;25mL移液管1支;精密溫度計(jì)(0~50℃,最小刻度0.1℃),用鐵夾固定使溫度計(jì)水銀頭插入液面以下,但不觸及量熱計(jì)底部[14];吸水紙  3傳統(tǒng)的熱滴定法  3.1實(shí)驗(yàn)步驟 ?。?)用移液管量取25.0mL的堿溶液放入量熱杯,測(cè)量穩(wěn)定的初始溫度?! ?/p>

8、(2)從滴定管加入約5.0mL的酸溶液到量熱杯,準(zhǔn)確讀取滴定管讀數(shù);旋轉(zhuǎn)量熱杯使溶液呈渦旋,迅速記錄最高溫度。 ?。?)迅速加入第二份約5.0mL的酸溶液,重復(fù)(2),一份一份地加入酸直到酸的總體積為50mL?! ★@然,溫度隨著酸的體積增加是曲線而不是直線關(guān)系,

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