藥物分析之西藥分析——電位滴定法與永停滴定法

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1、藥物分析之西藥分析——電位滴定法與永停滴定法　　A.電位滴定法與永停滴定法　　電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點(diǎn)或選擇核對指示劑變色域的方法。選用適當(dāng)?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作氧化還原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分測定法等的終點(diǎn)指示?！　‰娢坏味ǚㄟx用2支不同的電極。1支為指示電極，其電極電勢隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化；另1支為參比電極，其電極電勢固定不變。在到達(dá)滴定終點(diǎn)時，因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電勢突減或突增，此轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為突躍點(diǎn)?！　∮劳５味ǚú捎?支相同的鉑電極，當(dāng)

2、在電極間加一低電壓(例如50mV)時,若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點(diǎn)前，僅有很小或無電流通過；但當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù)。反之，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計(jì)指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點(diǎn)，也不再變動?！　x器裝置　　電位滴定可用電位滴定儀、酸度計(jì)或電位差計(jì)，永停滴定可用永停滴定儀或按右圖裝置?！　‰娏饔?jì)的靈敏度除另有規(guī)定外,測定水分時用10A/格,重氮化法用10A/格。所用電極可按下表選擇?！　〉味ǚā　?1)電位滴定法　　將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌器上，浸入

3、電極，攪拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；開始時可每次加入較多的量，攪拌，記錄電位；至將近終點(diǎn)前，則應(yīng)每次加入少量，攪拌，記錄電位；至突躍點(diǎn)已過，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液，并記錄電位?！　〉味ńK點(diǎn)的確定　　用坐標(biāo)紙以電位(E)為縱座標(biāo)，以滴定液體積(V)為橫座標(biāo)，繪制E－V曲線，以此曲線的陡然上升或下降部分的中心為滴定終點(diǎn)?；蛞浴鱁/△V(即相鄰兩次的電位差和加入滴定液的體積差之比)為縱坐標(biāo)，以滴定液體積(V)為橫座標(biāo)，繪制（△E/△V）-V曲線，與△E/△V的極大值對應(yīng)的體積即為滴定終點(diǎn)。也可采用二階導(dǎo)數(shù)確定終點(diǎn)。根據(jù)求得的△E/△V

4、，計(jì)算相鄰數(shù)值間的差值，即△E/△V，繪制(△<2>E/△V)-V曲線，曲線過零時的體積即為滴定終點(diǎn)。────────┬──────────┬──────────────　方　　法　│　電　　極　系　　統(tǒng)│　　　說　　明　　────────┼──────────┼──────────────　　水溶液氧化還原法│鉑－飽和甘汞　　　│鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　│酸或用鉻酸清潔液浸洗　　────────┼──────────┼──────────────　　水溶液中和法　　│玻璃-飽

5、和甘汞　　　│　　　　　　　　　────────┼──────────┼──────────────　　非水溶液中和法　│玻璃-飽和甘汞　　　│飽和甘汞電極套管內(nèi)裝氯化鉀的　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　│飽和無水甲醇溶液。玻璃電極用　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　│過后應(yīng)即清洗并浸在水中保存　　────────┼──────────┼──────────────　　水溶液銀量法　　│銀-玻璃　　　　　　│　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　│銀電極可用稀硝酸迅速浸洗　　　　　　　　　│銀-硝酸鉀鹽橋-飽和甘│　

6、　　　　　　　　　　　　　　│汞　　　　　　　　　│　　　　　　　　　────────┼──────────┼──────────────　　-C≡CH中氫置換法│玻璃-硝酸鉀鹽橋-飽和│　　　　　　　　　　　　　　　　│甘汞　　　　　　　　│　　　　　　　　　────────┼──────────┼──────────────　　硝酸汞電位滴定法│鉑－汞－硫酸亞汞　　│鉑電極可用10％(V。取供試品適量，精密稱定，置燒杯中，除另有規(guī)定外，可加水40ml與鹽酸溶液(1→2)15ml，而后置電磁攪拌器上，攪拌使溶解，再加溴化鉀2g，插

7、入鉑－鉑電極后，將滴定管的尖端插入液面下約2/3處,用亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,隨滴隨攪拌，至近終點(diǎn)時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，并不再回復(fù)，即為滴定終點(diǎn)?！　∮米魉譁y定的終點(diǎn)指示時，可調(diào)節(jié)R使電流計(jì)的初始電流為5～10μA，待滴定到電流突增至50～150μA，并持續(xù)數(shù)分鐘不退回，即為滴定終點(diǎn)。