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《苯胺基亞胺鎳催化劑的合成及催化環(huán)烯烴和-烯烴的均聚...04017》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、.苯胺基亞胺鎳催化劑的合成及催化環(huán)烯烴和α-烯烴的均聚和共聚研究陳言伍青*(中山大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，廣州，510275）摘要本文介紹了苯胺基亞胺鎳催化劑[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]的合成，研究了其在助催化劑甲基鋁氧烷（MAO）的作用下對(duì)降冰片烯、乙烯的均聚以及對(duì)降冰片烯和乙烯的共聚的催化性能?？疾炝瞬煌磻?yīng)溫度和Al/Ni比對(duì)降冰片烯聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，隨著溫度的升高，催化活性是先提高后下降的。隨著Al/Ni比的增加，催化活性逐漸增加，但分子量逐漸降低。硝基的引入改善了電子效
2、應(yīng)，催化乙烯的聚合得到了高分子量的聚乙烯?？疾炝瞬煌瑴囟群虯l/Ni比對(duì)反應(yīng)的影響?？疾炝瞬煌当┑募尤肓繉?duì)降冰片烯和乙烯共聚反應(yīng)的影響，并對(duì)其中一個(gè)聚合產(chǎn)物做了13CNMR研究。結(jié)果表明，催化體系催化降冰片烯和乙烯的共聚效果不理想，共聚物中降冰片烯含量高。關(guān)鍵詞：苯胺基亞胺鎳配合物，降冰片烯，乙烯，均聚，共聚AbstractTheanilido-iminonickelcomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]wasfirstsynthesized.Thiscomplex[{(
3、C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]exhibitedhighpolymerizationactivitiestowardnorborneneandethyleneactivatedwithmethylaluminoxane(MAO).Thecopolymerizationofnorborneneandethylenewerealsoinvestigatedindetail.InfluenceofthepolymerizationtemperatureandAl/Niratioonthepoly
4、merizationofthenorbornenewasstudied.Theresultsindicatedthatthepolymerizationactivityincreasedandthendecreasedwiththetemperatureincrease.WithAl/Niratioincrease,polymerizationactivityincreased,butmolecularweightsoftheobtainedpolynorbornenedecrease.Thepolyethylenewithhighmolecularw
5、eightswasobtainedbecauseoftheintroductionoftheelectron-withdrawingnitrogroup.TheinfluenceofthepolymerizationtemperatureandAl/Niratiowereinvestigated.Thecopolymerizationofnorborneneandethylenecatalyzedbycomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]/MAOwasalso研究.studie
6、d.Influenceofdifferentnorbornenequantityfeedratiowasinvestigated.13CNMRofcopolymershowsthatthecontentofnorborneneinthecopolymerishigh.Keywords:anilido-iminonickelcomplexes,norbornene,ethylene,polymerizationandcopolymerization綜合以前的文獻(xiàn)報(bào)道以及我們實(shí)驗(yàn)小組的研究成果，水楊醛亞胺Ni配合物具有很好的共軛效應(yīng)，并且容易修飾，缺點(diǎn)是鄰
7、位引入大位阻的取代基難度大。而β-二亞胺Ni配合物則顯示出了更大的位阻效應(yīng)和好的共軛效應(yīng)，但配合物穩(wěn)定性差。綜合這兩者的優(yōu)點(diǎn)，我們實(shí)驗(yàn)室的高海洋師兄首次設(shè)計(jì)、合成出苯胺基亞胺鎳的系列配合物。本論文則選取了苯胺基亞胺鎳系列配合物中的一種進(jìn)行研究，考察其催化性能。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，b-二亞胺鎳催化體系催化乙烯聚合能夠得到高分子量的聚乙烯，中性水楊醛亞胺鎳催化劑也顯示了對(duì)乙烯適中的聚合活性，并且能夠得到高分子量的聚乙烯[7,8]。由此分析，如果降低鎳中心的電子云密度就有可能得到高分子量的聚乙烯。因此，在配合物骨架苯環(huán)上引入吸電子的硝基，改善鎳中心的電子效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)
8、結(jié)果印證了我們的分析，得到了高分子量的聚乙烯。1實(shí)驗(yàn)部分1.1原料和儀器（1）.甲苯：在氮?dú)獗?/p>
