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《苯胺基亞胺鎳催化劑的合成及催化環(huán)烯烴和-烯烴的均聚...04017》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、苯胺基亞胺鎳催化劑的合成及催化環(huán)烯烴和α-烯烴的均聚和共聚研究陳言伍青*(中山大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，廣州，510275）摘要本文介紹了苯胺基亞胺鎳催化劑[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]的合成，研究了其在助催化劑甲基鋁氧烷（MAO）的作用下對降冰片烯、乙烯的均聚以及對降冰片烯和乙烯的共聚的催化性能?？疾炝瞬煌磻?yīng)溫度和Al/Ni比對降冰片烯聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，隨著溫度的升高，催化活性是先提高后下降的。隨著Al/Ni比的增加，催化活性逐漸增加，但分子量逐漸降低。硝
2、基的引入改善了電子效應(yīng)，催化乙烯的聚合得到了高分子量的聚乙烯。考察了不同溫度和Al/Ni比對反應(yīng)的影響?？疾炝瞬煌当┑募尤肓繉当┖鸵蚁┕簿鄯磻?yīng)的影響，并對其中一個聚合產(chǎn)物做了13CNMR研究。結(jié)果表明，催化體系催化降冰片烯和乙烯的共聚效果不理想，共聚物中降冰片烯含量高。關(guān)鍵詞：苯胺基亞胺鎳配合物，降冰片烯，乙烯，均聚，共聚AbstractTheanilido-iminonickelcomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]wasfirstsynth
3、esized.Thiscomplex[{(C6H3Me2-2,6)N=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]exhibitedhighpolymerizationactivitiestowardnorborneneandethyleneactivatedwithmethylaluminoxane(MAO).Thecopolymerizationofnorborneneandethylenewerealsoinvestigatedindetail.Influenceofthepolymerizationt
4、emperatureandAl/Niratioonthepolymerizationofthenorbornenewasstudied.Theresultsindicatedthatthepolymerizationactivityincreasedandthendecreasedwiththetemperatureincrease.WithAl/Niratioincrease,polymerizationactivityincreased,butmolecularweightsoftheobtainedpolynorbornen
5、edecrease.Thepolyethylenewithhighmolecularweightswasobtainedbecauseoftheintroductionoftheelectron-withdrawingnitrogroup.TheinfluenceofthepolymerizationtemperatureandAl/Niratiowereinvestigated.Thecopolymerizationofnorborneneandethylenecatalyzedbycomplex[{(C6H3Me2-2,6)N
6、=CH-5-NO2-C6H3N(C6H3Me2-2,6)}NiBr]/MAOwasalsostudied.Influenceofdifferentnorbornenequantityfeedratiowasinvestigated.13CNMRofcopolymershowsthatthecontentofnorborneneinthecopolymerishigh.-115-Keywords:anilido-iminonickelcomplexes,norbornene,ethylene,polymerizationandcop
7、olymerization綜合以前的文獻(xiàn)報道以及我們實驗小組的研究成果，水楊醛亞胺Ni配合物具有很好的共軛效應(yīng)，并且容易修飾，缺點是鄰位引入大位阻的取代基難度大。而β-二亞胺Ni配合物則顯示出了更大的位阻效應(yīng)和好的共軛效應(yīng)，但配合物穩(wěn)定性差。綜合這兩者的優(yōu)點，我們實驗室的高海洋師兄首次設(shè)計、合成出苯胺基亞胺鎳的系列配合物。本論文則選取了苯胺基亞胺鎳系列配合物中的一種進(jìn)行研究，考察其催化性能。根據(jù)文獻(xiàn)報道，b-二亞胺鎳催化體系催化乙烯聚合能夠得到高分子量的聚乙烯，中性水楊醛亞胺鎳催化劑也顯示了對乙烯適中的聚合活性，并且能夠得到高分子
8、量的聚乙烯[7,8]。由此分析，如果降低鎳中心的電子云密度就有可能得到高分子量的聚乙烯。因此，在配合物骨架苯環(huán)上引入吸電子的硝基，改善鎳中心的電子效應(yīng)。實驗結(jié)果印證了我們的分析，得到了高分子量的聚乙烯。1實驗部分1.1原料和儀器（1）.甲苯：在氮?dú)?/p>
