天然鈦鐵礦原位合成feti貯氫合金的研究

天然鈦鐵礦原位合成feti貯氫合金的研究

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1、桂林理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要FeTi系貯氫合金因具有貯氫量大、價(jià)格便宜等優(yōu)異性能而成為一類最具開發(fā)潛質(zhì)的貯氫材料之一。目前常規(guī)的機(jī)械合金化法和熔煉法制備的FeTi系貯氫合金的成本高昂,且對(duì)設(shè)備的要求比較高,限制了其在工業(yè)中的應(yīng)用。因此,探索一條低成本制備高性能FeTi系貯氫材料的新途徑,對(duì)推廣其應(yīng)用具有重要意義。本研究結(jié)合我國(guó)廣西區(qū)豐富的鈦鐵礦資源優(yōu)勢(shì),首次以天然鈦鐵礦(主要成分FeTi03)為主要原料,用氫化鈣、鎂粉等做還原劑,利用原位合成技術(shù),成功制備了FeTi相含量較高的貯氫合金。通過應(yīng)用綜合熱分析(DSC—Tq、X射線衍射分析、

2、掃描電子顯微鏡、微區(qū)能譜分析等現(xiàn)代分析技術(shù)并結(jié)合熱力學(xué)計(jì)算,探討了鈦鐵礦.Can2/Mg體系的制備FeTi合金反應(yīng)過程機(jī)理:鈦鐵礦在被還原過程中,F(xiàn)e203較Ti02被優(yōu)先還原,還原反應(yīng)充分完成后最終穩(wěn)定態(tài)產(chǎn)物為Fe2Ti,利用自蔓延快速冷卻的特點(diǎn),得到熱力學(xué)狀態(tài)處于介穩(wěn)態(tài)的中間相FeTi。通過大量實(shí)驗(yàn)論證,采用氫化鈣作還原劑,利用自蔓延高溫合成技術(shù),在O.3Mpa的心氣氛保護(hù)下,在最佳原料配比n(FeTi03):n(Call2)=1:5.5時(shí),隨著成型壓力的增加,加大了反應(yīng)物之間的致密性,使得FeTi03和CaH2接觸更充分,從而加快

3、了反應(yīng)速度,有助于反應(yīng)的充分完成。合成制備并經(jīng)過O.6%醋酸充分酸洗水洗后得到的FeTi貯氫合金含量最高,達(dá)到98%以上,合金表面呈現(xiàn)有助于提高貯氫性能的多孑L形貌。貯氫量H/M可達(dá)0.65,電化學(xué)性能良好,最大電容量可達(dá)45.51mAh/g。對(duì)采用管式爐不同工藝條件下制得的產(chǎn)物物相及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了對(duì)比分析,獲得規(guī)律為:在氬氣流量為80mL/min,合成溫度為1000℃,恒溫4h時(shí),可以成功獲得物相純凈、形貌較好的FeTi貯氫合金,合成溫度太低,保溫時(shí)間過短,鈦鐵礦得不到充分還原,得到的產(chǎn)物FeTi相含量低;溫度過高,保溫時(shí)間過長(zhǎng),F(xiàn)e嚴(yán)重

4、擴(kuò)散,產(chǎn)物主相變成Fe2Ti,且造成FeTi表面多孔形貌消失。摻雜元素Mn及Cr的加入,使得FeTi晶格膨脹,結(jié)果表明:摻雜后樣品的XRD分析圖譜均與FeTi標(biāo)準(zhǔn)譜(JCPDF01.083.1636)保持一致,并且摻雜前后(110)、(200)和(200)面d值均有不同程度的增大,說明摻雜元素進(jìn)入FeTi的層間,形成了有效摻雜,這將有利于合金活化性能及貯氫性能的提高。不同濃度的HCl,NaOH,MnCl2溶液對(duì)合金表面做浸泡處理,均可有效地改善FeTi合金的電化學(xué)性能,提高合金的電容量,其改善能力排序?yàn)椋篐Cl溶液>Na0H溶液>MnC

5、l2溶液。關(guān)鍵詞:FeTi貯氫合金;鈦鐵礦;原位合成;熱力學(xué)過程;貯氫性能;電化學(xué)性能桂林理工大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractTiFeSystemHydrogenStorageAlloyisoneofthemostpromisinghydrogenstoragematerialsduetoitshighhydrogenstoragecapacityandlowprice.Sofar,themostcommonpowdermetallurgymethodsjustasmechanicalalloying(MA)andinductionme

6、ltinghadtlighrequirementonequipments,andthePMmethodcausedahighcost.Thoseareallbottlenecksofitsapplications.Thejobofexploringanewapproachtofabricatecompositeswitharelativelowercostandhigherperformancesbecomesveryimportantforitsapplication.Takingconsideringofabundantilmeni

7、teinGuangxi,China,FeTihydrogenstoragealloypowdersCanbeobtainedbyin-situsynthesisusingnaturalilmenitepowdersasthestartingmaterialandCall2togetherwithMgpowdersasthereducingagent.Andthenthermodynamicanalysiswasstudiedindetailthroughtheoreticalanalysisandexperimentalinvestig

8、ated.Bythermodynamicscalaulationmethodsandemployingkindsofadvancedanalyticaltechnologies,suchas,differe

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