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《《酰化反應(yīng)一》PPT課件》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、第三章?；磻?yīng)AcylationReaction加成階段:反應(yīng)是否易于進(jìn)行決定于羰基的活性，若L的電子效應(yīng)是吸電子的，不僅有利于親核試劑的進(jìn)攻，而且使中間體穩(wěn)定；若是給電子的作用相反。消除階段:反應(yīng)是否易于進(jìn)行主要取決于L的離去傾向。L-堿性越強(qiáng)，越不容易離去，Cl-是很弱的堿，-OCOR的堿性較強(qiáng)些，OH-、OR-是相當(dāng)強(qiáng)的堿，NH2-是更強(qiáng)的堿?！郣COCl＞(RCO)2O＞RCOOH、RCOOR’＞RCONH2＞RCONR2′R:R帶吸電子基團(tuán)利于進(jìn)行反應(yīng)；R帶給電子不利于反應(yīng);R的體積若龐大，則親核試劑對羰基的進(jìn)攻有位阻，不
2、利于反應(yīng)進(jìn)行質(zhì)子酸催化法質(zhì)子酸中,氯化氫的催化作用最強(qiáng),但其腐蝕性強(qiáng) 濃硫酸有較好的催化活性及吸水性,應(yīng)用最為廣泛位阻大的酸及叔醇等易脫水1、羧酸為酰化劑第一節(jié)氧原子上的?；磻?yīng)一、醇的O-?；疞ewis酸催化法收率高、產(chǎn)物純度高、可避免雙鍵重排等。但對于位阻大的叔醇，反應(yīng)結(jié)果不理想。Vesley法強(qiáng)酸型離子交換樹脂加硫酸鈣法 優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)速度快,條件溫和,選擇性,收率高;產(chǎn)物后處理簡單,無需中和及水洗;樹脂可循環(huán)使用,對設(shè)備無腐蝕DCC及其類似物多用于酸、醇的價格較高或具有敏感基團(tuán)的某些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酯及大環(huán)內(nèi)酯類化合物的合成，在半合成
3、抗生素及多肽類化合物的合成中有廣泛應(yīng)用。Mitsunobu反應(yīng)對光學(xué)活性仲醇的構(gòu)型轉(zhuǎn)化例：局麻藥丁卡因例：抗膽堿藥溴美噴酯（寧胃適）的合成2.羧酸酯為?；瘎人崃虼减ゴ嘶钚怎ビ糜诤铣纱蟓h(huán)內(nèi)酯以及β-內(nèi)酰胺類化合物，收率較高。羧酸吡啶酯羧酸三硝基苯酯羧酸異丙烯酯此法適用于立體障礙大的羧酸3.酸酐為?；瘎?qiáng)?；瘎┓磻?yīng)不可逆多用于位阻較大或反應(yīng)困難的醇羥基的酰化常用DMAP或PPY用于催化反應(yīng),可使反應(yīng)速率提高104－106倍。酸催化堿催化三氟甲磺酸鹽Bu3P反應(yīng)在近中性條件下進(jìn)行，尤其適用于對酸、堿敏感的化合物。羧酸-三氟乙酸混合酸酐適
4、于位阻較大的羧酸的酯化，醇的用量要多一些以減少副反應(yīng)，某些酸敏物質(zhì)不適用。羧酸-磺酸混合酸酐尤其適于對酸敏感的醇如叔醇、丙炔醇、烯丙醇等，此類試劑多用于位阻大的酯和酰胺的制備。羧酸-磷酸混合酸酐可用“一勺燴”的方法羧酸-多取代苯甲酸混合酸酐其他混合酸酐4.酰氯為?；瘎?.酰胺為酰化劑6.乙烯酮為?；瘎τ谀承╇y以酰化的叔羥基,酚羥基以及位阻較大的羥基采用本法
