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1、配位化合物主講：****8-1配合物的基本概念8-2配合物的化學(xué)鍵理論8-3配合物在水溶液的穩(wěn)定性8-4配合物的類型8-5配合物的應(yīng)用第8章配合物8.1配合物的基本概念8-1-1配合物的組成8-1-2配合物的化學(xué)式和命名[Cu(NH3)4]2+(深藍(lán)色)過量氨水[Cu(NH3)4]SO4晶體(深藍(lán)色)乙醇實驗CuSO4溶液(淺藍(lán)色)適量氨水Cu2(OH)2SO4↓(藍(lán)色)2Cu2++SO42-+2NH3·H2O→Cu2(OH)2SO4+2NH4+Cu2(OH)2SO4+8NH3·H2O→2[Cu(NH3)4]2++8H2O
2、+2OH-+SO42-由中心離子和配體通過配位鍵結(jié)合的復(fù)雜離子配離子由配離子形成的化合物配合物[Cu(NH3)4]SO4KCl?CuCl2晶體中[Cu(NH3)4]2+[CuCl3]?溶液中[Cu(NH3)4]2-、SO42-K+、Cu2+、Cl?配合物不是配合物某些復(fù)鹽晶體，如表配合物也可以是中性化合物，如：[PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4、Fe(CO)5廣義地說：凡是含有以配位鍵結(jié)合的化合物，都可以稱為配合物。如：H3B←NH38-1-1配合物的組成[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配離
3、子)內(nèi)界(SO42-)外界配位數(shù)配體中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子[Fe(CO)5]配位數(shù)配體FeCO5中心原子(形成體)配位原子配合物的組成1.形成體——中心離子或中心原子為絕大多數(shù)為金屬離子如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+金屬原子，如Ni、Fe具有能接受孤電子對空軌道的原子或離子少數(shù)為非金屬離子，如B3+、Si4+[BF4]-、[SiF6]2-配合物的組成2.配位個體、配體及配位原子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體NH3CO常見的配體陰離子：X-、OH-、CN-中性分子：N
4、H3、H2O、CO、RNH2(胺）即能提供孤電子對的分子或離子配位體(簡稱配體)——與形成體結(jié)合的離子或中性分子配位個體——形成體與一定數(shù)目配體形成的結(jié)構(gòu)單元配合物的組成配位原子——配體中提供孤電子對與形成體形成配位鍵的原子常見的配位原子：N、O、S、C、鹵素原子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體NH3CO配位原子NC配合物的組成配體：根據(jù)一個配體中所含配位原子個數(shù)分為單齒配體和多齒配體單齒配體多齒配體一個配體所含配位原子個數(shù)12個或2個以上舉例NH3、X-OH-H2NCH2CH2NH2配合物的組成常見單齒配
5、體陰離子配體F-氟Cl-氯Br-溴I-碘OH-羥基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN陰離子配體ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-異硫氰酸根配位原子OSN中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN常見多齒配體??????分子式名稱縮寫符號草酸根(OX)乙二胺(en)鄰菲羅啉(o-phen)聯(lián)吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(H4EDTA)3.配位數(shù)——與一個形成體成鍵的配位原子總數(shù)en的分子式為：配體為單齒，配位數(shù)=配體的總數(shù)配體為多齒，配位數(shù)≠配體的數(shù)目配位個體配位體配位原子配位數(shù)[C
6、u(NH3)4]2+NH3單齒N4[CoCl3(NH3)3]Cl-NH3單齒ClN6[Cu(en)2]2+en雙齒N4影響配位數(shù)大小的因素影響配位數(shù)大小的因素1.中心離子如配離子[PtCl4]2?[PtCl6]2?中心離子Pt2+Pt4+配位數(shù)46電荷——離子電荷越高,配位數(shù)越大。常見金屬離子(Mm+)的配位數(shù)(n)中心離子正電荷越多，配位數(shù)越大M+nM2+nM3+nM4+nCu+2、4Cu2+4、6Fe3+6Pt4+6Ag+2Zn2+4、6Cr3+6Au+2、4Cd2+4、6Co3+6Pt2+4Sc3+6Hg2+2、4A
7、u3+4Ni2+4、6Al3+4、6Co2+4、6如配離子[AlF6]3?[BF4]?中心離子Al3+B3+半徑＞配位數(shù)64半徑——半徑越大，其周圍可容納的配體較多，配位數(shù)大。影響配位數(shù)大小的因素如配離子[CdCl6]4?[HgCl4]2?中心離子Cd2+Hg2+半徑<配位數(shù)64離子的電子構(gòu)型離子的電子構(gòu)型不同，配位數(shù)也不同。影響配位數(shù)大小的因素但半徑過大，中心離子對配體的引力減弱，反而會使配位數(shù)減小。2.配體半徑——半徑越大，中心離子所能容納配體數(shù)減少,配位數(shù)減少。如配離子[AlF6]3?[AlCl4]?配體F?Cl?配
8、位數(shù)64電荷——電荷越高，配體間斥力增大，配位數(shù)越小。如配離子[Zn(NH3)6]2+[Zn(OH)4]2?配體NH3OH?配位數(shù)64影響配位數(shù)大小的因素增大配體濃度降低反應(yīng)溫度外界條件有利于形成高配位數(shù)的配合物影響配位數(shù)大小的因素4.配離子電荷配離子電荷=形成體與配體電荷的代數(shù)和=-外界離子的電荷配合
