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1、第四章配位鍵與配合物有自由的SO42+無自由Cu2+和NH3濃縮析出深藍(lán)色晶體,新的物質(zhì)生成加NH3H2O過量深藍(lán)色溶液滴加NaOH滴加BaCl2溶液白色沉淀無Cu(OH)2生成,也無氨的臭味滴加NH3H2O??????BF3+ F-Cu2++4NH3一.配合物的組成中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷的其他離子結(jié)合成鹽,這類鹽稱為配鹽。配鹽的組成可以劃分為內(nèi)層和外層。配離子屬于內(nèi)層,配離子以外的其他離子屬于外層。外層離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。形成體與一定數(shù)目的配位體以配位鍵按一定的空間構(gòu)型結(jié)合形成的離子
2、或分子叫做配合物。1.內(nèi)界和外界配合物方括號中的復(fù)雜離子或分子都相當(dāng)穩(wěn)定,稱為配合物的內(nèi)界。配合物的內(nèi)界是由一個金屬離子或原子和一定數(shù)目的中性分子(如NH3等)或酸根離子(如CN-和Cl-等)結(jié)合而成。內(nèi)界的金屬離子或原子位于配合物中心,稱為中心離子或中心原子,簡稱中心離子或原子,其余部分稱為配位體,簡稱配體。提供配體的物質(zhì)稱為配位劑,配位體右下角的的數(shù)字稱為配位數(shù)。(1)內(nèi)界可以是離子也可以是分子內(nèi)界如果是電中性分子稱為配分子。內(nèi)界如果是帶正電荷的陽離子或帶負(fù)電荷的陰離子,稱為配離子。無論是電中性的配分子,還是含配離子的化合物統(tǒng)稱配合物。[Pt(NH3
3、)2Cl2][Cu(NH3)4]2+[Ni(CO)4][Fe(CN)6]3-[Fe(CO)5]二氯·二氨合鉑五羰基鉑鐵四羰基合鎳四氨合銅(Ⅱ)配離子六氰合鐵(Ⅲ)配離子含有配離子的化合物中,內(nèi)界之外的部分(如K+、SO4-等)稱為外界。內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在水溶液中可以電離;中心離子或中心原子與配體之間以配位鍵結(jié)合,很難電離,故不能顯示其組分的特性。利用這一性質(zhì)的差異可以區(qū)分外界和內(nèi)界。舉例說明以上概念(2)外界中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)中心離子或原子配位原子配體中心離子或原子配位原子配體配位數(shù)配位數(shù)中心離子
4、或原子也稱配合物的形成體,是內(nèi)界的核心,它必須具備兩個條件:具有空的價電子軌道,已接受的配體提供的孤對電子;中心離子要有高電荷、小半徑的特點才能形成配位鍵。通常是金屬離子和原子,如Cu2+,Ag+,F(xiàn)e3+,F(xiàn)e,Ni,也有少數(shù)高氧化數(shù)的非金屬元素,例如:BⅢ,PⅤ……2.中心離子或原子具有孤對電子的非金屬的陰離子或分子,可作為配位體,例如:F-,Cl-,Br-,I-,OH-,CN-,H2O,NH3,CO……3.配體配體的特征是提供孤對電子。配位原子是配體中具有孤對電子,與中心離子或原子直接鍵合(形成配位鍵)的原子。例如:CN-中的C;H2O中O;NH3
5、中N,等單齒配位體常見的單齒配體p157,表8-1一個配位體只可提供一個配位原子。例如:F-,Cl-,Br-,I-,OH-,CN-,H2O,NH3,CO……通常形成簡單配合物K[PtCl3NH3]一個配體具有兩個或多個配位原子的配位體。如:乙二胺(en)多齒配位體乙二酸根(草酸根)OOCCOO2–????常見的多齒配體見p157,表8-2乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-)4–????????????多齒配體能以兩個或兩個以上的配位原子同時與同一金屬離子配合成環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物,故又稱螯合配體,也稱螯合劑。一般是五元環(huán)或六元環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。多齒配體:形成體的
6、配位數(shù)等于配位體的數(shù)目與基數(shù)的乘積。例如:2+Cu2+的配位數(shù)等于2×2=4。4、配位數(shù)——配位原子數(shù)單齒配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目;[Ca(EDTA)]2-或CaY2-Ca2+的配位數(shù)為6,配位原子分別是4個O,2個N。二.配合物的化學(xué)式和命名A、配酸:B、配堿:C、配鹽:×××酸氫氧化×××先陰離子后陽離子,簡單酸根加“化”字,復(fù)雜酸根加“酸”字。1.配合物化學(xué)式某化某或某酸某D、無外界配分子2、配合物的命名原則:配體名稱列在中心元素之前,配體數(shù)目用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示(配體數(shù)為一時省略),不同配體名稱之間以“?”分開,在最后一個配
7、體名稱之后綴以“合”字。形成體的氧化值用帶括號的羅馬數(shù)字表示(氧化值為0時省略)。配體數(shù)配體名稱合形成體名稱(氧化態(tài)值)以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示先無后有,陰前中后,先簡后繁;同類配體,按配位原子英文順序;同類同原,數(shù)少在前;再同者,看第二個原子順序。3.配體次序命名口訣:K[PtCl3(C2H4)]三氯?乙烯合鉑(Ⅱ)酸鉀K[PtCl3NH3]三氯?氨合鉑(Ⅱ)酸鉀[Co(NH3)5H2O]Cl3氯化五氨?水合鈷(Ⅲ)[PtNH2NO2(NH3)2]氨基?硝基?二氨合鉑(Ⅱ)乙二胺四乙酸根合鈣(Ⅱ)硫酸四氨合銅(Ⅱ)六異
8、硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀六氯合鉑(Ⅳ)酸氫氧化四氨合銅(Ⅱ)五氯?氨合鉑(Ⅳ)酸鉀硝