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《手性磷酸催化β-萘酚的不對稱芳基化去芳構(gòu)化反應(yīng)研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學術(shù)論文-天天文庫。
1、AsymmetricArylativeDearomatizationofβ-NaphtholsCatalyzedbyaChiralPhosphoricAcidAthesissubmittedtoNorthwestUniversityinpartialfulfillmentoftherequirementsforthedegreeofMasterinorganicchemistryByLiXiaoQiangSupervisor:ZhouLingProfessorMarch2018摘要環(huán)己二烯酮作為一種非常重要的有機合成結(jié)構(gòu)單元，在具有生物活性的天然產(chǎn)物和合成藥物中廣泛存在。而酚類化合物作為一
2、種廉價、易得的化學原料，大量存在于自然界中。不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)可以把具有穩(wěn)定芳環(huán)體系的酚類化合物轉(zhuǎn)化為應(yīng)用價值更高的手性環(huán)己二烯酮類產(chǎn)物。近幾年來，不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)已經(jīng)取得了顯著的研究成果，一般來說,不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)的方法可以分為氧化不對稱去芳構(gòu)化和非氧化不對稱去芳構(gòu)化兩種。而對于非氧化不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)，大部分都是利用過渡金屬催化的，然而大部分過渡金屬價格昂貴、毒性較大。因此，發(fā)展綠色、經(jīng)濟、環(huán)境友好的非氧化不對稱去芳構(gòu)化方法有著重要的意義。本論文主要包含兩章內(nèi)容：第一章綜述了近年來酚類化合物的不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)取得的研究成果及一些去芳構(gòu)化產(chǎn)物在天然產(chǎn)物和藥物分子合成中的重要用途。第
3、二章介紹了手性聯(lián)萘磷酸催化的β-萘酚和亞胺醌的不對稱芳基化去芳構(gòu)化反應(yīng)。我們發(fā)展了首例手性磷酸催化的β-萘酚和亞胺醌的不對稱芳基化去芳構(gòu)化反應(yīng)，通過邁克爾加成和重新芳構(gòu)化過程，成功的構(gòu)筑了含有季碳手性中心的環(huán)己二烯酮類產(chǎn)物。該反應(yīng)實驗操作簡單，可以放大量至克級反應(yīng)。該方法底物適用范圍廣，對于1-取代β萘酚和1,3-二取代β萘酚都可以取得很好的反應(yīng)結(jié)果（高達99%的產(chǎn)率和99%ee值），并且該反應(yīng)磷酸催化劑的當量可以降低至0.5mol%，而反應(yīng)產(chǎn)率和對映選擇性并沒有明顯的降低。關(guān)鍵詞：手性磷酸，芳基化去芳構(gòu)化，不對稱催化，β-萘酚，亞胺醌IAbstractPhenolsandtheirder
4、ivativesareaclassofreadilyavailableandabundantchemicalfeedstock,andtheirasymmetricdearomatizationprovideschiralmultifunctionalizedcyclohexadienones,whichfrequentlyappearasastructuralcoreinmanybiologicallyactivenaturalproductsandpharmaceuticals.Overthepastdecades,significantstrategieshavebeensucces
5、sfullydevelopedfortheasymmetricdearomatizationofphenolsanditsderivatives.Ingeneral,thereareoxidativeandnon-oxidativestrategiesforthecatalyticasymmetricdearomatizationreactions.Intermsofnon-oxidativestrategy,mostexamplesareusingtransition-metalscatalysis,whichareexpensive,hightoxicity.Therefore,the
6、developmentofagreen,economicandenvironmentalfriendlymethodforasymmetricdearomatizationofphenolsavoidingtransitionmetalcatalystsishighlydesirable.Thisthesisisdividedintotwoparts.Thefirstchapterreviewedtheresearchprogressofasymmetricdearomatizationofphenols,andsomepracticalapplicationsofdearomatized
7、productsinnaturalproductssynthesis.Thesecondchapterisasymmetricarylativedearomatizationofβ-Naphtholscatalyzedbyachiralphosphoricacid.Wehavedevelopedthefirstenantioselectivearylativedearomatizationreactionofβ-Naph
