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《鐵催化去芳構(gòu)化胺化反應(yīng)高效構(gòu)建c-n鍵及鈀催化不對(duì)稱院基化反應(yīng)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、學(xué)校代碼：10270分類號(hào)：062學(xué)號(hào)：152200765碩士學(xué)位論文鐵催化去芳構(gòu)化胺化反應(yīng)高效構(gòu)建C-N鍵及鈀催化不對(duì)稱烷基化反應(yīng)學(xué)院：生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：不對(duì)稱催化研究生姓名：吳敦奇指導(dǎo)教師：鄧清海完成日期：2018年3月上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要通過過渡金屬催化參與構(gòu)建新的化學(xué)鍵是近幾十年來化學(xué)家探究的前沿領(lǐng)域之一，已被普遍用于化學(xué)合成、醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域。過渡金屬催化已經(jīng)被很廣泛的應(yīng)用于催化形成各種化學(xué)鍵。但是，利用過渡金屬對(duì)化學(xué)分子反應(yīng)位點(diǎn)的活性不同進(jìn)而構(gòu)建不同類型的化學(xué)鍵，這也是一
2、個(gè)重點(diǎn)的研究方向。這其中包括金屬參與的直接構(gòu)建C-C,C-N鍵以及在金屬與手性配體共同作用下，利用催化劑的手性誘導(dǎo)環(huán)境構(gòu)建的含手性碳原子。因此，充分利用過渡金屬的特殊性質(zhì)，嘗試構(gòu)建新的化學(xué)鍵依舊具有重要的理論意義和實(shí)際意義。本文的研究內(nèi)容包含以下兩部分：（1）研究了用Fe催化的芳基疊氮化物對(duì)β-萘酚進(jìn)行去芳構(gòu)化胺化反應(yīng)。在簡單和溫和的反應(yīng)條件下，以廉價(jià)易得的鐵鹽（FeCl2）為催化劑，該方法構(gòu)建了含氮季碳中心，以良好的收率得到了一系列α-氨基-β-萘酮骨架化合物。實(shí)驗(yàn)和計(jì)算研究表明，反應(yīng)由鐵-亞胺基二基引發(fā)，然后通過分
3、子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移產(chǎn)生鐵-氨基自由基，最后形成分子內(nèi)自由基組合反應(yīng)。（2）在前人的工作基礎(chǔ)上，我們合成了一類新型手性N,N,P配體，并將其成功應(yīng)用于鈀催化的不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)，以96%的高對(duì)映選擇性和99%高產(chǎn)率得到了手性目標(biāo)產(chǎn)物。通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析，結(jié)果表明我們?cè)O(shè)計(jì)合成的手性配體與金屬鈀形成手性催化劑后，具有良好的手性環(huán)境，能夠誘導(dǎo)進(jìn)攻試劑從單一方向?qū)Φ孜镞M(jìn)行作用，得到手性目標(biāo)分子，產(chǎn)率和對(duì)映選擇性良好。關(guān)鍵詞：過渡金屬；鐵催化；α-氨基羰基化合物；手性配體；鈀催化ⅠAbstract上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文Abstrac
4、tTransitionmetalcatalysistoconstructnewchemicalbondshasbeenwidelyappliedinchemicalsynthesis,medicineandpesticidefields.Thus,itisoneofthemostforefrontareasinrecentdecades.Transitionmetalcatalysishasbeenwidelyappliedtoconstructvarietyofchemicalbonds.But,itisanimpo
5、rtantdirectiontoconstructdifferenttypeschemicalbondsaccordingtothedifferentsensitivityofsubstratesitesbytransitionmetals.Theseincludethemetal-participatedinthedirectconstructionofC-CandC-N.Andthecombinedcatalyticofmetalsandchiralligands.withthechiralinductedofth
6、ecatalysttoconstructthechiralquaternarycarboncenter.Therefore,takingfulladvantageofthespecialpropertiesoftransitionmetals,tobuildnewchemicalbondsstillhasimportanttheoreticalandpracticalsignificance.Thecontentofthispaperconsistsofthefollowingtwoparts:(1)Fe-cataly
7、zeddearomativeaminationofβ-naphtholswitharylazideswasstudied.Themethodconstructsanitrogen-containingquaternarycarboncentercatalyzedbycheapandreadilyavailableironsaltFeCl2,andaffordsaseriesofα-amino-β-naphthalenonesingoodtoexcellentyieldsundersimpleandmildreactio
8、nconditions.Experimentalandcomputationalstudiessuggestthatthereactionisinitiatedbyiron-iminyldiradicalandfollowedbyintramolecularhydrogentransfertogenerateiron-aminyl
