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《四芐基二苯甲酰基六氮雜異伍茲烷的結(jié)構(gòu)歸屬》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、62火炸藥學(xué)報第3期 2001年 X四芐基二苯甲酰基六氮雜異伍茲烷的結(jié)構(gòu)歸屬邱文革,陳樹森,于永忠(北京理工大學(xué)化工與材料學(xué)院,北京 100081)摘要:利用1H和13CNMR(包括DEPT)及2DNMR(HMQC,HMBC,NOESY)技術(shù)確定了2,4,8,102四芐基26,122二苯甲?；?2,4,6,8,10,122六氮雜四環(huán)[5.5.0.05,9.03,11]十二烷的結(jié)構(gòu)。對其1H和13CNMR譜進行了全歸屬,并觀察到一些有意義的遠(yuǎn)程13C-1H和1H-1H耦合。關(guān)鍵詞:籠形化合物;六氮雜
2、異伍茲烷;核磁共振中圖分類號:O656.4;O657.2文獻標(biāo)識碼:A文章編號:100727812(2001)0320062202TheStructureof2,4,8,10-tetrabenzyl-6,12-dibenzoyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo5,93,11[5.5.0.0.0]dodecaneQIUWen-ge,CHENShu-sen,YUYong-zhong(BeijingInstituteofTechnolgy,Beijing100081,Ch
3、ina)5,9Abstract:TheStructureof2,4,8,102tetrabenzyl26,122dibenzoyl22,4,6,8,10,122hexaazatetracyclo[5.5.0.0.3,111130]dodecanewasdeterminedbyH&CNMR(includeDEPT135°)and2DNMR(HMQC,HMBCandNOESY).11313111ItsHandCspectrawerecompletelyassigned,meanwhile,somein
4、terestinglong2rangeC-HandH-Hcorrelationwasfound.Keywords:Cagecompound;Hexaazaisowurtzitane;NMR引 言5,93,112,4,6,8,10,122六芐基22,4,6,8,10,122六氮雜四環(huán)[5.5.0.0.0]十二烷(HBIW)是一個對[1,2][3]稱的、高張力的籠形化合物,它是合成六硝基六氮雜異伍茲烷的前體,后者是迄今為止綜合性能最好的單質(zhì)炸藥。由于HBIW獨特的結(jié)構(gòu),引起了人們的廣泛關(guān)注。作者研究
5、了HBIW在多種條件下[4]的氧化反應(yīng),并得到了一系列有潛在用途的六氮雜異伍茲烷衍生物。由于六氮雜異伍茲烷為籠形結(jié)構(gòu),同時分子中六個氮原子上都有保護基團,當(dāng)六個保護基團不完全相同時,要確定該衍生物的結(jié)構(gòu)是比較困難的。標(biāo)題化合物是作者采用高錳酸鉀,在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下氧化HBIW得到的中間產(chǎn)113物之一,本文通過多種NMR技術(shù)(DEPT、HMQC、HMBC、NOESY)對其H和CNMR譜進行了全13111歸屬,并觀察到一些有意義的遠(yuǎn)程C-H和H-H耦合。1 實驗部分5,93,11合成2,4,8,10
6、2四芐基26,122二苯甲?；?2,4,6,8,10,122六氮雜四環(huán)[5.5.0.0.0]十二烷(1),然后進行結(jié)構(gòu)鑒定。所有NMR譜均于室溫下測得,溶劑為CDCl3,儀器為BrukerARX2400核磁共振儀。IR用Shimadzu408,MS(EI)用VG2ZAB2HS。2 結(jié)構(gòu)歸屬-11化合物1的光譜分析數(shù)據(jù)如下:IR:1630,1390,1145,690(cm);MS(EI):736(M);H2NMR(CDCl3):7.53～6.85(m,30H),6.04～6.02(d,2H)(A),
7、4.60(s,2H)(b),4.38～4.35(d,2H)(C),4.06～4.03(d,2H)(D),4.28～4.26(d,2H)(E),3.33～3.30(d,2H)(F),3.11～3.08(d,2H)(G)13(ppm);C2NMR(CDCl3);169.13(a),78.25(b),77.88(c),69.26(d),58.48(e),55.78(f)(ppm)。X收稿日期:2000-05-17 第3期火炸藥學(xué)報6313 確定化合物1的結(jié)構(gòu)主要是確定二苯甲酰基的位置。CNMR譜表明母
8、體環(huán)上6個碳原子表現(xiàn)為3個峰,4個芐基亞甲基碳原子表現(xiàn)為2個峰。結(jié)合DEPT(135°)我們可歸屬a(169.12)為羰基碳,b(78.25)、c(77.88)、d(69.26)為母體環(huán)上碳原子,e1(58.48)和f(55.78)為芐基亞甲基碳原子。H2NMR譜中7.3526.85(m,30H)應(yīng)歸屬為六個苯環(huán)上的氫,單峰B(4.60)為H(1)和H(2),其余各峰還有待進一步確定。圖1 化合物結(jié)構(gòu)圖HMQC譜中單峰B(4.60)與c(77.88)相關(guān),c(77.88)歸屬為C(
