結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究

結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究

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1、中文圖書分類號:O622.5密級:公開UDC:547學校代碼:10005博士學位論文DOCTORALDISSERTATION論文題目:結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究論文作者:譚洪波學科:生物醫(yī)學工程指導教師:閆紅教授論文提交日期:2017年3月UDC:547學校代碼:10005中文圖書分類號:O622.5學號:B201315011密級:公開北京工業(yè)大學工學博士學位論文題目:結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究英文題目:STUDIESONPHOTOCHEMICALSYNTHESISOFNOVELSTRUCTURALDIAZAASTERANES論文作者:譚洪

2、波學科專業(yè):生物醫(yī)學工程研究方向:藥物合成與新技術應用申請學位:工學博士指導教師:閆紅教授所在單位:生命科學與生物工程學院答辯日期:2017年5月授予學位單位:北京工業(yè)大學DissertationforDoctorDegreeinEngineeringofBeijingUniversityofTechnologyStudiesonPhotochemicalSynthesisofNovelStructuralDiazaasteranesbyHongboTanSupervisedbyProfessorHongYanCollegeofLifeScienceandBioe

3、ngineeringBeijingUniversityofTechnologyMarch,2017獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的論文是我個人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得北京工業(yè)大學或其它教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。簽名:譚洪波日期:2017年06月09日關于論文使用授權的說明本人完全了解北京工業(yè)大學有關保留、使用學位論文的規(guī)定,即:學校有權保留送交論文的復印件,

4、允許論文被查閱和借閱;學??梢怨颊撐牡娜炕虿糠謨?nèi)容,可以采用影印、縮印或其他復制手段保存論文。(保密的論文在解密后應遵守此規(guī)定)簽名:譚洪波日期:2017年06月09日導師簽名:閆紅日期:2017年06月09日摘要摘要多面體烷是一類由若干個次甲基(-CH)作為頂點連接而成的具有三維多面體結構的化合物,氮雜四星烷作為多面體烷的一種,由于其幾何結構的對稱性和美學特征,導致其表現(xiàn)出與其它化合物迥然不同的物理和化學性質(zhì),吸引了越來越多的研究人員的關注。本文以結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究為重點,通過對1,4-二氫吡啶的[2+2]光環(huán)合反應的系統(tǒng)研究,合成得到系

5、列的C2-3,9-二氮雜四星烷、非C2-3,9-二氮雜四星烷和3,6-二氮雜四星烷類化合物。結構新穎的二氮雜四星烷的光化學合成研究,可為其應用于藥理活性的研究提供理論和實驗基礎。C2-3,9-二氮雜四星烷的合成研究是以N-芳基和N-芐基-1,4-二氫吡啶的[2+2]光環(huán)合反應為基礎,通過對1,4-二氫吡啶的合成方法和液相光照方式的影響因素的研究,得到一系列目標化合物。采用微波輔助合成技術,對N-芳基和N-芐基-1,4-二氫吡啶的合成方法進行研究,以期得到高效快捷的合成方法;通過對光源及波長、溶劑和反應濃度等因素對光環(huán)合產(chǎn)物影響的研究,確定C2-3,9-二氮雜四星烷

6、的合成方法。在1,4-二氫吡啶類化合物的[2+2]光環(huán)合反應的研究中,共得到6個順式半合產(chǎn)物和5個C2-3,9-二氮雜四星烷化合物。通過對N-芳基和N-芐基-1,4-二氫吡啶的光化學合成C2-3,9-二氮雜四星烷的反應機理的研究,推測目標化合物的生成是先經(jīng)歷分子間的[2+2]光環(huán)合反應生成順式半合產(chǎn)物,再發(fā)生分子內(nèi)的[2+2]光環(huán)合反應得到目標化合物。非C2-3,9-二氮雜四星烷的合成研究是以不同的4-芳基-1,4-二氫吡啶的分子間交互[2+2]光環(huán)合反應和C2-3,9-二氮雜四星烷的選擇性官能團化為基礎,通過對液相光照方式的影響因素和官能團化的反應條件的研究,得

7、到系列目標化合物。通過對光源及波長、溶劑和反應物濃度等因素對光合成產(chǎn)物影響的研究,確定了交互[2+2]光環(huán)合反應合成非C2-3,9-二氮雜四星烷的合成方法,合成得到了7個結構新穎的3,6,12-三芳基-3,9-二氮雜四星烷。在對C2-3,9-二氮雜四星烷的官能團化的研究中,通過對投料比、溶劑、縛酸劑等因素的探討,合成得到5個3-芳甲?;?6,12-二芳基-3,9-二氮雜四星烷。根據(jù)C2-3,9-二氮雜四星烷和非C2-3,9-二氮雜四星烷的結構特點,對其NMR譜圖特征進行詳細的對比討論,以便為二氮雜四星烷的結構解析提供實驗基礎。3,6-二氮雜四星烷類化合物的合成研究

8、是以區(qū)域控

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