強(qiáng)堿混合溶液pH的計(jì)算

強(qiáng)堿混合溶液pH的計(jì)算

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1、強(qiáng)堿混合溶液pH的計(jì)算  一、問題的提出  在計(jì)算強(qiáng)堿混合溶液的pH值時(shí),若采用不同的計(jì)算方法,計(jì)算結(jié)果往往不同?! ±?5℃時(shí)將pH=9.0和pH=10.0的兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合,求混合溶液的pH值?! 〗夥ㄒ籶H=9.0和pH=10.0的兩種強(qiáng)堿溶液的H+濃度分別為:  c1(H+)=1×10-9.0mol/L=1.0×10-9mol/L  c2(H+)=1×10-10.0mol/L=1.0×10-10mol/L  兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合后,所得混合溶液的H+濃度為:    混合溶液的pH值為:  pH=-lg5.5×10-10=9.26  解法二pH=9.0和pH=10.0的兩種

2、強(qiáng)堿溶液的OH-濃度分別為:    兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合后,混合溶液的OH-濃度為:    混合溶液的pH值為:  pH=pKw-pOH=14.00+lg5.5×10-5=9.74  在上述計(jì)算方法中,究竟哪種方法是正確的?應(yīng)該如何計(jì)算強(qiáng)堿混合溶液的pH值?  為了探討強(qiáng)堿混合溶液pH值的計(jì)算方法,本文首先討論強(qiáng)堿溶液中OH-濃度的計(jì)算方法?! 《?qiáng)堿溶液中OH-濃度的計(jì)算  在一元強(qiáng)堿MOH的水溶液中,存在如下電離:MOH==M++OH-H2OH++OH-  MOH為強(qiáng)電解質(zhì),在水中完全電離;而H2O是弱電解質(zhì),只能微弱電離,且由于MOH的同離子效應(yīng),使H2O的電離度極小。MOH溶

3、液中的OH-來自MOH的完全電離和H2O的微弱電離,MOH電離產(chǎn)生的OH-的濃度等于MOH的濃度,H2O電離產(chǎn)生的OH-的濃度等于溶液中H+的濃度?! ⑸鲜秸?,得:c2(OH-)-c(MOH)×c(OH-)-Kw=0  利用求根公式,得:① ?、偈绞强紤]水的電離而得到的計(jì)算一元強(qiáng)堿溶液OH-濃度的精確公式?! ≡谟?jì)算一元強(qiáng)堿溶液的OH-濃度時(shí),通常允許有不超過±5%的相對(duì)誤差,據(jù)此可以對(duì)①式進(jìn)行簡化。當(dāng)c(MOH)≥4.3×10-7mol/L時(shí),有c2(MOH)+4Kw≈c2(MOH)(推導(dǎo)過程從略),則①式可簡化為:  c(OH-)=c(MOH)②  ②式是計(jì)算一元強(qiáng)堿溶液的最簡公

4、式。利用②式計(jì)算時(shí),必須滿足的條件是c(MOH)≥4.3×10-7mol/L,否則計(jì)算的相對(duì)誤差將超過±5%?! ⊥恚?dāng)MOH的濃度極低,c(MOH)≤5.0×10-9mol/L時(shí)有:    ③  此時(shí),溶液中OH-的濃度取決于水的電離。  三、強(qiáng)堿混合溶液pH值的計(jì)算  計(jì)算強(qiáng)堿溶液的pH值時(shí),若c(MOH)≥4.3×10-7mol/L,可利用②式計(jì)算OH-的濃度?! ?5℃下,在pH值分別為pH1和pH2的兩種MOH溶液中,MOH的濃度分別為:     將上述兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合后,混合溶液中MOH的濃度為:    混合溶液中OH-的濃度為:    強(qiáng)堿混合溶液的pH值為: ?、?/p>

5、 ?、苁绞怯?jì)算pH值分別為pH1和pH2的兩種強(qiáng)堿溶液25℃時(shí)等體積混合后所得混合溶液的pH值計(jì)算公式。應(yīng)用④式計(jì)算時(shí),應(yīng)滿足的條件是c(MOH)≥4.3×10-7mol/L(pH≥7.63)?! ?duì)本文所舉實(shí)例,可以利用④式進(jìn)行計(jì)算。混合溶液的pH值為:    對(duì)照所給出的解法,可知解法二所得結(jié)果是正確的?! ∷?、討論  解法一沒考慮混合后強(qiáng)堿濃度的變化對(duì)水的電離平衡的影響,錯(cuò)誤地認(rèn)為混合溶液中有:  強(qiáng)堿溶液中的H+來自H2O的電離:  H2OH++OH-  pH值分別為pH1和pH2的兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合后,強(qiáng)堿溶液的溶液的濃度發(fā)生了變化,必然使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)。因此,混合溶

6、液中由水電離產(chǎn)生的H+為:  解法二雖然也沒有考慮混合后強(qiáng)堿濃度的變化對(duì)水的電離平衡的影響,但計(jì)算結(jié)果是正確的。MOH溶液中的OH-來自MOH的電離和H2O的微弱電離。由于H2O的電離度極小,可以不考慮水的電離,MOH溶液中的OH-全部來自MOH的電離。因此,等體積混合后,強(qiáng)堿溶液的OH-濃度等于混合前兩種強(qiáng)堿溶液OH-濃度的平均值。當(dāng)計(jì)算強(qiáng)堿混合溶液的pH值時(shí),一般需先依混合前溶液的pH值算出各自的[OH-],再求混合溶液的[OH-],而后求其pOH、pH或求[H+]、pH均可。若由混合前溶液的pH值算出各自的[H+],再求混合溶液的[H+]及pH,會(huì)造成較大的誤差,因?yàn)閺?qiáng)堿混合溶液中

7、有[OH-][H+]。

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