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《碳酸二甲酯的合成方法研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第11期張啟同,等:碳酸二甲酯的合成方法研究15碳酸二甲酯的合成方法研究1121111張啟同,于永波,趙寧,郭啟文,張鑄偉,歐陽建鋒,柴繼勇(1.山東阿斯德化工有限公司,山東肥城271601;2.中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所,山西太原030001)摘要:介紹了碳酸二甲酯的物理化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用前景,詳細綜述了已經(jīng)工業(yè)化和即將工業(yè)化的碳酸二甲酯的多種合成方法的基本原理及技術(shù)進展。關(guān)鍵詞:碳酸二甲酯;氧化羰基法;酯交換法;尿素醇解法中圖分類號:TQ225.52文獻標識碼:A文
2、章編號:1008-021X(2007)11-0015-03ResearchProgressontheSynthesisofDimethylCarbonate112ZHANGQi-tong,YUYong-bo,ZHAONing,1111GUOQi-wen,ZHANGZhu-wei,OUYONGJian-feng,CHAIJi-yong(1.ShandongAcidChemicalsCo.,Ltd.,Feicheng271601,China;2.ShanxiInstituteofCoalChemist
3、ry,ChineseAcademyofSciences,Taiyuan030001,China)Abstract:Thephysico-chemicalpropertiesandtheapplicationprospectofdimethylcarbonate(DMC)wereintroduced.TheprogressoftheresearchanddevelopmentofthecatalystandtheprocessforDMCsynthesiswerealsosummarized.Key
4、words:dimethylcarbonate(DMC);carboxylation;transesterification;methanolysisofurea1碳酸二甲酯物理化學(xué)性質(zhì)目前工業(yè)生產(chǎn)和具有工業(yè)化前景的碳酸二甲酯碳酸二甲酯(DimethylCarbonate)簡稱DMC,是的合成方法主要有:光氣法、甲醇氧化羰基化法、酯近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)交換法和尿素醇解法四種,以下分別介紹這幾種合品,常溫時是一種無色透明、略有氣味、微甜的液體,成方法的基本原理、研究進展、存在
5、的優(yōu)缺點和部分3熔點4,沸點90.1,密度1.069g/cm,難溶于采用此種工藝的企業(yè)。水,但可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機溶劑混溶。2.1光氣法DMC毒性很低,1992年DMC在歐洲通過了非毒性光氣法亦即光氣甲醇法,是最早工業(yè)化生產(chǎn)[6]化學(xué)品(Nontoxicsubstance)的注冊登記,屬于無毒DMC的途徑,該方法以光氣和甲醇(或甲醇鈉)[1]為原料,首先生成氯甲酸甲酯,然后氯甲酸甲酯再進或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有CH3-、一步反應(yīng)生成碳酸二甲酯,由于該工藝對設(shè)備具有CH3O
6、-、CH3O-CO-、-CO-等多種官能團,因而極強的腐蝕性,產(chǎn)品中含有氯元素,致使產(chǎn)品品質(zhì)較具有良好的反應(yīng)活性,可以和醇、酚、胺、肼、酯等類差,且原料光氣有劇毒,因此該工藝屬淘汰型工藝?；衔锇l(fā)生甲基化、羰基化、甲酯化和酯交換反應(yīng),曾采用該生產(chǎn)工藝的代表性公司是美國PPG公司能取代劇毒的甲基化試劑和羰基化試劑光氣而應(yīng)用[2]和德國BASF公司。于有機合成工業(yè),被稱之為有機合成的新基石,2.2甲醇氧化羰基化法符合清潔生產(chǎn)和綠色化工的時代要求,特別是在合該方法由甲醇、一氧化碳和氧直接氧化羰基化成聚
7、碳酸酯方面顯示出了更加誘人的前景;此外,由合成DMC,此法具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景,且符合于DMC具有較好的相溶性,高辛烷值和介電常數(shù)等[3]清潔生產(chǎn)的要求,因而引起世界各國的關(guān)注,成為目優(yōu)良的物理性質(zhì),也被廣泛應(yīng)用于溶劑、汽油添前合成碳酸二甲酯的主要工業(yè)合成方法。[4][5]加劑、鋰離子電池電解液等領(lǐng)域。2.2.1甲醇液相氧化羰基化法2碳酸二甲酯合成方法研究進展收稿日期:2007-09-27基金項目:山東省博士后科研擇優(yōu)資助項目(20060311)。作者簡介:張啟同(1973-),男,山東
8、肥城人,大學(xué),現(xiàn)從事化工技術(shù)工作。山東化工16SHANDONGCHEMICALINDUSTRY2007年第36卷[8~10]意大利EniChem公司1983年首先報道了液相法。該方法稱為酯交換法,反應(yīng)分為兩大部[7]氧化羰基化法合成DMC,并于1988年實現(xiàn)了工分,環(huán)加成反應(yīng)和酯交換反應(yīng),反應(yīng)式如下:業(yè)化生產(chǎn),這是第一條非光氣法合成碳酸二甲酯的路線,被認為是合成碳酸二甲酯的里程碑。該方法在氯化亞銅或氯化銅催化劑存在下在淤漿床中進行反應(yīng),故稱之為液相
