《羰基化合物》PPT課件(I)

《《羰基化合物》PPT課件(I)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。

1、第九章醛酮exit主要內(nèi)容第一節(jié)　結(jié)構(gòu)和命名第二節(jié)　物理性質(zhì)第三節(jié)　化學(xué)反應(yīng)第四節(jié)醛酮的制備第五節(jié)?-?不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應(yīng)（一）結(jié)構(gòu)在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一個(gè)共同的官能團(tuán)—羰基，故統(tǒng)稱(chēng)為羰基化合物COsp2σ鍵角接近120°第一節(jié)　結(jié)構(gòu)和命名（二）命名1.普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基酮（甲乙酮）γ???-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛?-苯基丙烯醛甲基異丙基酮甲基乙烯基酮醛酮乙酰苯(苯乙酮)αβγδ…標(biāo)記取代基位置。2.系統(tǒng)命名法環(huán)己酮2-氧代環(huán)己基甲醛4

2、-氧代戊醛3-烯丙基-2,4-戊二酮4-Oxopentanal3-Allyl-2,4-pentanedioneCyclohexanone2-Oxocyclohexylcarbaldehyde第二節(jié)　物理性質(zhì)沸點(diǎn):羰基具有偶極矩，增加了分子間的吸引力，沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的烷烴高，但比醇低。水溶性：醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此低級(jí)醛酮能與水混溶。第三節(jié)　化學(xué)反應(yīng)（一）親核加成反應(yīng)（二）α-活潑氫引起的反應(yīng)（三）氧化和還原反應(yīng)（四）其它反應(yīng)醛酮的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性?-活潑H的反應(yīng)（1）烯醇化（2）?-鹵代（鹵仿反應(yīng)）（3）醇醛縮合反應(yīng)醛的氧化親核加成（1）碳碳雙鍵的親電加成（2）碳氧雙

3、鍵的親核加成（3）邁克爾加成C=C–C=O?,?-不飽和醛酮（一）親核加成反應(yīng)(1)反應(yīng)機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理酸催化的反應(yīng)機(jī)理>>（2）醛、酮的反應(yīng)活性羰基周?chē)目臻g擁擠程度對(duì)反應(yīng)活性的影響極大隨R基的體積增大和給電子能力增加，羰基活性降低；試比較下列化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)的活性大小常見(jiàn)的親核試劑按照親核的中心原子不同可分為C、N、O、S等親核體舉例說(shuō)明羰基與C親核體的成?NaCN或HCN?炔化鈉?格氏試劑與HCN的加成(堿催化)(CH3)2C=O+HCN-OH溶液H+H2O?-H2OCH2=C-COOHCH3?，?-不飽和酸?-羥腈（或?-氰醇）?-羥基酸反應(yīng)特點(diǎn)：1堿性有利于反應(yīng)，

4、但反應(yīng)不能在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)行。堿性將引發(fā)另外的反應(yīng)。2能發(fā)生此反應(yīng)的羰基化合物所有的醛、甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮例如：1234增長(zhǎng)碳鏈方法之一應(yīng)用與炔化鈉的加成R-C?C-Na++NH3(液)或乙醚H2O(CH3)2C-C?CRH+?OHCH2=C-C?CRCH3H2/催CH2=C-CH=CHRCH3制備共軛雙烯炔醇與格氏試劑的加成羰基與N親核體的加成?氨及其衍生物NH3，NH2RNHR2與氨及伯胺的加成Schiff’sbase的生成CH3CH=O+NH3CH3CH-NHHOH-H2OCH3CH=O+RNH2CH3CH=NHCH3CH-NRHOH-H2OCH3CH=NR親核加成親核加

5、成亞胺亞胺西佛堿西佛堿一般是不穩(wěn)定的，但是當(dāng)碳氮雙鍵與苯環(huán)共軛時(shí)，產(chǎn)物是穩(wěn)定的。西佛堿用酸水解可以生成原來(lái)的醛和酮，所以可以利用此反應(yīng)來(lái)保護(hù)醛基。與仲胺反應(yīng)的產(chǎn)物是什么？與叔胺呢？與氨的衍生物加成HydroxylamineHydrazinePhenylhydrazineSemicarbazideOximeHydrazonePhenylhydrazoneSemicarbazone酸催化反應(yīng)需在弱酸的條件下進(jìn)行。為什么不能用強(qiáng)酸？提純?nèi)┩b別醛酮保護(hù)羰基+H2N-ZH2N-OHH2N-NH2H2N-NH-C6H5H2N-NH-C6H3(NO2)2羥胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲（產(chǎn)物：

6、肟）（產(chǎn)物：腙）（產(chǎn)物：苯腙）（產(chǎn)物：縮氨脲）重結(jié)晶稀酸+H2NR稀酸參與反應(yīng)應(yīng)用?生成的含碳氮雙鍵的化合物有順?lè)串悩?gòu)：E型Z型?生成的產(chǎn)物，尤其是腙和苯腙一般都是黃色晶體，可用于定性鑒別。?幾乎所有的醛和酮都可以與氨的衍生物加成羰基與O親核體的加成?與H2O的加成?與ROH的加成與H2O的加成HCH=O+HOHH2C(OH)2CH3CH=O+HOH(CH3)2C=O+HOHCCl3-CH=O+HOHCH3CH(OH)2(CH3)2C(OH)2CCl3-CH(OH)2(100%)(~58%)(0%)三氯乙醛水合物（安眠藥）有吸電子基團(tuán)可以形成穩(wěn)定水合物。水合物在酸性介質(zhì)中不穩(wěn)定。與R

7、OH的加成CH3CH=O+CH3CH2OHH+CH3CH2OH,H+半縮醛縮醛hemiacetalacetal半縮醛（酮）、縮醛（酮）的生成反應(yīng)要在無(wú)水條件下進(jìn)行，一般采用無(wú)水條件下通入HCl氣體來(lái)催化反應(yīng)。HOCH2CH2CHCHOOHHClCH3OH半縮醛縮醛分子內(nèi)也能形成半縮醛、縮醛。半縮酮縮酮醛的正向平衡常數(shù)大，酮的正向平衡常數(shù)小。分子內(nèi)也能形成半縮酮、縮酮。與酮反應(yīng)五元和六元環(huán)狀縮酮的產(chǎn)率較好。用二元醇與羰基反應(yīng)直接生成縮醛（酮）產(chǎn)率較好。反應(yīng)機(jī)