以酰胺為氮源的C-N偶聯(lián)反應研究

以酰胺為氮源的C-N偶聯(lián)反應研究

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1、分類號:O62UDC:547學號:11111822212密級:公開溫州大學碩士學位論文以酰胺為氮源的C-N偶聯(lián)反應研究作者姓名:陳文新學科、專業(yè):有機化學研究方向:金屬與元素有機化學指導教師:邵黎雄完成日期:2014年03月溫州大學學位委員會分類號:O62UDC:547學號:11111822212密級:公開溫州大學碩士學位論文以酰胺為氮源的C-N偶聯(lián)反應研究作者姓名:學科、專業(yè):有機化學研究方向:金屬與元素有機化學指導教師:完成日期:2014年03月溫州大學學位委員會溫州大學學位論文獨創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學位論文是我個人在導師指導下進行的

2、研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得溫州大學或其它教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。論文作者簽名:日期:年月日溫州大學學位論文使用授權聲明本人完全了解溫州大學關于收集、保存、使用學位論文的規(guī)定,即:學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權溫州大學可以將本學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行檢索,可以采用影印、縮印或掃描

3、等復制手段保存和匯編本學位論文。本人在導師指導下完成的論文成果,知識產(chǎn)權歸屬溫州大學。保密論文在解密后遵守此規(guī)定。論文作者簽名:導師簽名:年月日日期:年月日以酰胺為氮源的C-N偶聯(lián)反應研究摘要本論文主要介紹在溫和的條件下以酰胺為氮源的胺化反應研究,分為以下三個部分:一、氮雜環(huán)卡賓-鈀-1-甲基咪唑絡合物催化氯代芳烴和酰胺的C-N鍵構建反t應研究。以KOBu作為堿,以N,N-二甲基甲酰胺或者四氫呋喃為溶劑,在溫和的條件下氮雜環(huán)卡賓-鈀-1-甲基咪唑絡合物能高效地催化以酰胺為氮源與氯代芳烴的胺化反應,并且所有的反應都能以中等到優(yōu)良的產(chǎn)率生成偶聯(lián)產(chǎn)物。二

4、、氮雜環(huán)卡賓-鈀-1-甲基咪唑絡合物催化芐基氯化物和甲酰胺的C-N鍵構建反應研究。在綠色溶劑水中,我們順利地實現(xiàn)了氮雜環(huán)卡賓-鈀-1-甲基咪唑絡合物高效地催化以甲酰胺為氮源與芐基氯化物的胺化反應,并且所有的反應都能以優(yōu)良到幾乎定量的產(chǎn)率生成偶聯(lián)產(chǎn)物。三、無催化劑、堿促進(類)烷基鹵代烴和甲酰胺的C-N鍵構建反應研究。我們發(fā)現(xiàn)在綠色溶劑水中,甲酰胺能作為氮源直接與各種(類)烷基鹵代烴發(fā)生C-N成鍵反應,在最優(yōu)化條件下能得到優(yōu)異收率的偶聯(lián)產(chǎn)物。關鍵詞:酰胺,氯代芳烴,芐基氯化物,胺化反應,氮雜環(huán)卡賓-鈀-1-甲基咪唑絡合物,綠色化學ⅠAMINATION

5、REACTIONSUSINGAMIDESASTHEN-SOURCESABSTRACTThethesismostlyintroducestheaminationreactionsusingamidesastheN-sourcesundermildconditionsandcanbedividedintothefollowingthreeparts:1.N-Heterocycliccarbene-palladium(II)-1-methylimidazole[NHC-Pd(II)-Im]complexcatalyzedC-Ncouplingbetwee

6、narylchloridesandamides.NHC-Pd(II)-ImcomplexefficientlycatalyzedtheC-NcouplingofarylchloridesusingamidesasthetN-sourceswithKOBuasthebase,DMForTHFasthesolventundermildconditions,givingthedesiredcouplingproductsinmoderatetohighyields.2.NHC-Pd(II)-ImcomplexcatalyzedC-Ncouplingbet

7、weenbenzylicchloridesandformamides.NHC-Pd(II)-Imcomplexwasfoundtobeanefficientcatalystfortheaminationreactionsbetweenbenzylchloridesandformamidesinneatwater,givingtheexpectedcouplingproductsinhightoalmostquantitativeyieldsinmostcases.3.Catalyst-free,base-promotedC-Nbondformati

8、onbetween(pseudo)alkylhalidesandformamides.Wefoundthatformami

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