有機(jī)化學(xué)第八章醛、酮、醌

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1、醛酮醌8醛、酮、醌Aldehyde,Ketone,Quinone（4學(xué)時）7/22/2021本章學(xué)習(xí)要求掌握醛、酮的分類、命名、結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)，特別是醛、酮的親核加成反應(yīng)、α－氫的反應(yīng)、氧化及還原反應(yīng)，并注意醛、酮化學(xué)反應(yīng)的異同點(diǎn)；了解醌的分類、命名和化學(xué)性質(zhì)。7/22/2021引言醛、酮、醌是烴的含氧衍生物。由于都含有-C=O，故統(tǒng)稱為羰基化合物。醛的通式：酮的通式：R-C=O-C=O為醛、酮、醌的官能團(tuán)。R-C=0HR系統(tǒng)命名法與醇相似，注意選擇含有羰基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈。從靠近羰基一端開始編號，稱為“某”醛或酮。醛基總是

2、在鏈端，不必用數(shù)字標(biāo)明其位次；酮基在鏈中，應(yīng)標(biāo)明位次。8.1.1醛和酮的分類和命名ClassificationandNomenclatureofAldehydesandKetones8.1醛和酮AldehydesandKetone6543212，5-二甲基-3-乙基己醛3-苯基丙烯醛***4—乙基-3，5-二羰基己醛***E—4-甲基-5-溴-4-己烯-3酮***8.1.3醛和酮的結(jié)構(gòu)StructuresofAldehydesandKetonesH（R）δ+碳-碳雙鍵及碳-氧雙鍵的比較羰基碳顯正電性，易受親核試劑的進(jìn)攻涉及醛的氧

3、化反應(yīng)羰基的親核加成涉及α–H的反應(yīng)——?dú)潆x解可作為親核試劑；氫可被（親電試劑）鹵素取代（羥醛縮合，鹵代反應(yīng)）8.1.4醛和酮的化學(xué)性質(zhì)ChemicalPropertiesofAldehydesandKetones(1)羰基的親核加成反應(yīng)a.與HCN加成-----OH-??α－羥基腈親核加成反應(yīng)歷程親核試劑格氏試劑羰基試劑亞硫酸影響羰基親核加成反應(yīng)的因素：(a)羰基碳的正電性(b)位組作用空間阻礙越小，反應(yīng)活性??**(c)試劑的親核性b.加亞硫酸氫鈉常用于鑒別、分離和提純?nèi)?、脂肪族甲基酮和低級的環(huán)酮***α－羥基磺酸鈉c.加醇

4、----半縮醛與縮醛的生成縮醛與半縮醛對堿、氧化劑、還原劑都較穩(wěn)定，但在酸性溶液中易水解?？捎脕肀Ｗo(hù)醛基但原料分子含有羰基，也能還原，必須保護(hù)。分子內(nèi)的加成—環(huán)狀半縮醛注意半縮醛的結(jié)構(gòu)特征!下列化合物中哪個是半縮醛(酮)???d.與水加成茚三酮水合茚三酮水合茚三酮用作AA和蛋白質(zhì)的顯色劑！e.與格氏試劑加成酮伯醇仲醇叔醇甲醛其他醛制備醇和增長碳鏈的重要方法***問：應(yīng)由何種酮與格氏試劑為原料合成？可供選擇的酮及對應(yīng)的格氏試劑：(2)與氨衍生物的加成－消除反應(yīng)氨的衍生物有：羥胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等，它們及其與羰

5、基物作用的產(chǎn)物見下表…醛、酮與氨衍生物形成的產(chǎn)物大都是有一定熔點(diǎn)的結(jié)晶體。如：O-甲基-苯甲醛腙mp195℃m-211p-239以上試劑稱為羰基試劑，常用來鑒別醛、酮（黃色沉淀！），也可用來分離精制醛、酮。(3)α－氫的反應(yīng)醛、酮分子中羰基旁邊的α-H較活潑，易于離去，顯酸性：HC≡C-HCH3-CO-CH2-HH-CH2-CHOPka252017a.羥醛縮合反應(yīng)另一例：思考1：以下二化合物反應(yīng)形成何物？思考2：以下化合物反應(yīng)形成何物？b.α－氫的鹵代反應(yīng)及鹵仿反應(yīng)。甲基醛、酮：甲基醇：常用于鑒別甲基酮、乙醛以及甲基醇。***如

6、果不在堿性環(huán)境中則生成一鹵代物(4)氧化和還原反應(yīng)a.與Tollen試劑作用---銀鏡反應(yīng)醛、芳醛Yes酮Nob.與Fehling試劑作用—磚紅色沉淀芳醛、酮無反應(yīng)Fehling試劑、Benedict試劑對芳香醛無作用。***c.歧化反應(yīng)?。oα-H的醛）濃…然而，交叉的Cannizzaro反應(yīng)更有應(yīng)用價值d.還原反應(yīng)(1)催化加氫(用Ni、Pt、Pd為催化劑)？？(2)用金屬氫化物還原肉桂醛肉桂醇如NaBH4、LiAlH4兩者對碳碳雙鍵、三鍵均無作用。只還原醛、酮的羰基RCH=CHCHORCH=CHCH2OH(3)Clemme

7、nsen還原(4)Wolff—Kishner—Huangminglong還原應(yīng)用示例：甲醛用以制酚醛樹脂和脲醛樹脂8.2醌Quinones8.2.1醌的結(jié)構(gòu)和命名StructuresandNomenclatureofQuinones具有結(jié)構(gòu)的環(huán)狀不飽和二酮。====或1,4－苯醌（對苯醌）1,2－苯醌（鄰苯醌）1,4－萘醌（α－萘醌）1,2－萘醌1,4－benzoquinone1,2－benzoquinone1,4－naphthaquinone1,2-naphthaquinonem.p.116℃m.p.60~70℃m.p.128

8、℃m.p.146℃金黃色晶體紅色晶體黃色晶體橙黃色晶體2,6－萘醌9,10－蒽醌9,10－菲醌2,6－naphthaquinone9,10－anthraquinone9,10-phenanthraquinonem.p.130~135℃m.p.286℃m.p.20