鈦硅催化材料的研究進(jìn)展Ⅰ鈦硅混合氧化物的制備與催化.pdf

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1、第$&卷第$期化學(xué)進(jìn)展/dr0$&+d0$"##$年$月’v-(v)$$*+f,)-*$yv.0bl0%"##$鈦硅催化材料的研究進(jìn)展’!"鈦硅混合氧化物的制備與催化性能張義華王祥生郭新聞(大連理工大學(xué)碳資源綜合利用開放實(shí)驗(yàn)室遼寧大連$$)#$"*摘要鈦硅催化材料的發(fā)展為研究有機(jī)選擇氧化反應(yīng)和開發(fā)環(huán)境友好化工工藝提供了新途徑+鈦硅混合氧化物由于制備簡單,可操作性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)%引起了人們的廣泛重視+本文綜述了鈦硅混合氧化物的制備研究進(jìn)展及其在催化有機(jī)選擇氧化方面的應(yīng)用%討論了制備方式,干燥方法,鈦含量,表面修飾等影響

2、鈦硅混合氧化物性質(zhì)和催化性能等的關(guān)鍵因素%并展望了其應(yīng)用前景+關(guān)鍵詞鈦硅混合氧化物溶膠凝膠法環(huán)氧化反應(yīng)中圖分類號!-).&/-)$"0.文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼!1文章編號!$##23"4$5("##$*#$3##$63#)7898:;<=8>?;@AB?C>BD=EB:BF;>GC?C:H?BFIC?8JBC:K!0LJ8;@AB?C>BCMEB:BFCIBN8OPNBO8KC>OQ?KGC?C:H?BFLJ;<8J?B8KRSTUVWXSYTZTUV[XTUVS]UV^Y_[XU‘]U(abcdefdg

3、hijkjlmnojpqnrnsbqndldefbicdlbtjdumvjmduitjm%wbrnblplnojimnqxdeyjtkldrdzx%wbrnbl$$)#$"%fknlb*{

4、K?JCF?ynqblnugmnrntdltbqbrxqntgbqjinbrmznojmlj}}bxmediqkjmqu~njmdeqkjtbqbrxqntd!n~nsnlzijbtqndlmbl~qkjj!hrdnqbqndldeqkjjlonidlgjlqbrcjlnzltkjgntbrjlznljjinlzhidtjm

5、mjm0ynqblnb3mnrntbgn!j~d!n~jmkbmbqqibtqj~gdijbqqjlqndlcjtbumjdenqmqbnrdihijhbinlzgjqkd~bl~qkjjbmxdhjibqnlzhidtjmm0yknmbiqntrjmuggbinsjmqkjhijhbibqndldeqnqblnb3mnrntbgn!j~d!n~jm0ykjebtqdimjeejtqnlzdlqkjtkbibtqjibl~tbqbrxqnthidhjiqnjmdeqkjgbqjinbrm%mutkbmhijhb

6、inlzgjqkd~%~ixnlzgjqkd~%tdlqjlqdeqnqblnugbl~muiebtjgd~nentbqndl%bm}jrrbmqkjhidmhjtqdebhhrntbqndlkbojcjjl~nmtummj~0"8H#;JOKqnqblnb3mnrntbgn!j~d!n~jm/mdr3zjrgjqkd~/jhd!n~bqndl源于$kjrr公司的yn-%$&"3dl3$n-"%該種催化材料在一,引言以烷基過氧化氫為氧化劑催化烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)中由于環(huán)氧化合物在有機(jī)合成中的重要作用%烯具有很高的活

7、性和目的產(chǎn)物選擇性%可與均相鉬絡(luò)烴的環(huán)氧化引起了廣泛的重視+在過去的十幾年里%合催化劑相媲美+鈦硅混合氧化物由于制備簡單,可操作性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)被廣泛用于催化%"%&&%.&及新材人們致力于用多相環(huán)氧化催化劑替代傳統(tǒng)的計(jì)量和,載體料領(lǐng)域%2&均相催化劑的研究+以鈦硅混合氧化物和鈦硅分子%其性能在很大程度上依賴于制備方式及篩為主的鈦硅催化劑的出現(xiàn)給這一領(lǐng)域帶來了巨大水解條件,鈦含量,干燥方法,焙燒溫度等制備要素+的進(jìn)步+以鈦為活性中心的選擇氧化多相催化劑起鈦硅混合氧化物由于不受水熱合成條件及分子篩特收稿!"###年$月

8、%收修改稿!"###年&月萬方數(shù)據(jù)’國家自然科學(xué)基金委員會(huì)和中國石油化工集團(tuán)總公司聯(lián)合資助]/O]化學(xué)進(jìn)展第*0卷定骨架結(jié)構(gòu)的限制!使人們可以方便地調(diào)控其活性機(jī)理引起!質(zhì)子被9?=基團(tuán)中的氧原子所吸附!0中心鈦的含量及孔結(jié)構(gòu)!用于催化大分子有機(jī)物參78@9鍵的電子云向氧原子移動(dòng)!使硅原子的正電與的氧化反應(yīng)!并且具有良好的再生性能"因此鈦硅荷增加!水分子進(jìn)攻硅原子進(jìn)行水解反應(yīng)!水解速率混合氧化物的研究開發(fā)有著巨大的應(yīng)用潛力和發(fā)展大于聚合速率!分子上@9:基團(tuán)數(shù)量逐漸減少致前景"使水解速度降低!難以生成7859=6

9、因而縮聚產(chǎn)物1!交聯(lián)度低!易于形成線形聚合物而凝膠化!制備的材二#鈦硅混合氧化物的制備料水含量高!存在大量的硅羥基基團(tuán)和未參加反應(yīng)的醇氧基基團(tuán)A在堿性條件下!硅酯水解是由9=&鈦硅混合氧化物制備的關(guān)鍵是獲得高分散的孤立的鈦活性中心#較高的比表面積和適宜的孔結(jié)構(gòu)"的親核取代所致!水解活性隨分子上的@9:基團(tuán)溶膠凝膠法在很多材料制備領(lǐng)域中的應(yīng)用已有報(bào)的數(shù)量減少而增大!易生成7859=61!

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