tbz在mwcnt—dhp膜修飾電極上的電化學(xué)分析研究

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1、第23卷第6期廣東石油化工學(xué)院學(xué)報(bào)V01．23No．62013年12月JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnologyDec．20l3TBZ在MWCNT—DHP膜修飾電極上的電化學(xué)分析研究劉開(kāi)敏，廖桂紅(1．湄洲灣職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)工程系，福建莆田351254；2．龍巖市環(huán)保局，福建龍巖364000)摘要：在pH：2．0的B—R(Britton—Robinson)的緩沖溶液中，對(duì)制備的多壁碳納米管，雙十六烷基磷酸(MWCNT—DHP)膜修飾電極進(jìn)行了循環(huán)伏安法(cv)表征；分別研究了涕必靈(TBZ)在裸玻碳電極(GE

2、E)和lVlWCNT—DHP膜修飾電極上的電化學(xué)行為，采用微分脈沖伏安法(DPV)，以MWCNT—DHP膜修飾電極為工作電極，建立了一個(gè)簡(jiǎn)單、快速、靈敏的涕必靈電化學(xué)分析檢測(cè)體系；并結(jié)合固相萃取技術(shù)，測(cè)定了環(huán)境水中涕必靈含量，檢測(cè)限達(dá)到2．0×10～mol·L～，平均回收率為97．28％一99．40％，RSD為1．3％～2．8％(n=6)。關(guān)鍵詞：MWCNT—DHP膜修飾電極；涕必靈；電化學(xué)分析；微分脈沖伏安法中圖分類(lèi)號(hào)：0661．1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：2095—2562(2013)06—0016—04涕必靈(TBZ)，是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性的殺菌劑，可用于防治農(nóng)作

3、物、經(jīng)濟(jì)作物由真菌引起的各種病害等，在國(guó)內(nèi)外水果保鮮、工業(yè)防霉方面被廣泛地應(yīng)用llJ。然而，近年來(lái)由于農(nóng)藥的大量和不合理地使用，造成的環(huán)境污染和在食物中殘留等負(fù)面影響已日益顯露出來(lái)，經(jīng)食物鏈富集對(duì)人類(lèi)造成危害，主要是侵害人體的肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)和骨髓，對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有明顯的致膀胱癌的作用_2]。測(cè)定TBZ的方法有HPLC法、紫外分光光度法、熒光分光光度法_4等，本文采用微分脈沖伏安法，以MWCNT—DHP修飾電極為工作電極，建立了一個(gè)涕必靈電化學(xué)分析檢測(cè)體系，并結(jié)合固相萃取技術(shù)，以測(cè)定環(huán)境水中涕必靈含量。1實(shí)驗(yàn)部分1．1實(shí)驗(yàn)材料和儀器主要實(shí)驗(yàn)材料：多壁碳納米管(簡(jiǎn)稱MWCNT，直

4、徑10～20nm，長(zhǎng)度515nm)；雙十六烷基磷酸(Dihexa．decylphate簡(jiǎn)稱DHP)；涕必靈(thiabendazole，簡(jiǎn)稱TBZ，標(biāo)準(zhǔn)品)；Britton—Robinson緩沖液(簡(jiǎn)稱B—R緩沖液，用三酸混合酸(磷酸、乙酸、硼酸的濃度均為O．05mol·L)調(diào)節(jié)O．25mol·L的NaOH溶液至所需pH值(pH值分別為1．5、2．0、2．5、3．0、3．5、4．0、4．5、5．0)，放置冰箱保存?zhèn)溆?；水?由本市環(huán)保局提供)；固相萃取柱用的甲醇為色譜純，其它試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次水。主要實(shí)驗(yàn)儀器：CHI660C電化學(xué)分析工作站(上海辰華儀器公司)

5、，三電極系統(tǒng)(MWCNT—DHP膜修飾玻碳電極為工作電極、AgC1／Ag電極為參比電極、鉑絲為對(duì)電極)，WatersSep—pakC，固相萃取小柱，酸度計(jì)(PHS一3C型，上海精科)，電化學(xué)阻抗擬合軟件Zview2。1．2實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確移取4．0mLpH2．0的B—R緩沖液于5mL小燒杯中，根據(jù)濃度需要準(zhǔn)確加入適量TBZ母液，搖動(dòng)使之充分混勻，插人三電極，通人高純度N2攪拌富集后，采用微分脈沖伏安(DPV)法進(jìn)行分析測(cè)試。1)涕必靈母液的配制。精確稱取0．01006gTBZ于50mL的小燒杯中，用甲醇溶解并定容于50．00mL容量瓶中，配成濃度為1．000×10-3mol·

6、LTBZ貯備液，放置冰箱避光保存?zhèn)溆谩?)水樣的固相處理。先用3．0mL甲醇清洗填料為c的富集小柱的柱床，抽去流出液，再依次使3．0mL收稿日期：2013—05—07；修回日期：2013—06—28作者簡(jiǎn)介：劉開(kāi)敏(1973一)，男，福建莆田人，碩士，主要研究方向?yàn)楣I(yè)分析檢驗(yàn)和化學(xué)分析。第6期劉開(kāi)敏等：TBZ在MWCNT—DHP膜修飾電極上的電化學(xué)分析研究17甲醇一水(1：1)和3．0mL二次蒸餾水緩慢通過(guò)萃取小柱，除去干擾雜質(zhì)，活化柱中填料。對(duì)環(huán)保部門(mén)提供的3份水樣先用普通濾紙過(guò)濾，再用5號(hào)砂芯漏斗進(jìn)行抽濾，準(zhǔn)確量取100mL經(jīng)處理過(guò)的水樣，連續(xù)通過(guò)小柱，控制流速為1

7、0mL／min左右；用5mL二次水清洗樣品瓶一并轉(zhuǎn)人小柱，待水樣全部抽完后，用平穩(wěn)的氣流繼續(xù)抽20rain，使待測(cè)組分充分富集在柱上。最后用3．0mL甲醇依靠重力作用洗脫被分析組分。3)MWCNT—DHP膜修飾電極的制備。主要是懸浮液和DHP膜修飾電極的制備：(1)MWCNT—DHP懸浮液的制備。將超聲純化過(guò)的MWCNT轉(zhuǎn)移到250mL圓底燒瓶中，加入100mL2．0mol·LHNO1，在150~CJJH熱回流6h。冷卻后用二次水反復(fù)洗滌至中性，放入烘箱烘干。稱取5．0rag經(jīng)氧化的MWCNT和12．5mgDHP于25．00m