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1、Vol_33No．4分析試驗室2014年4月436～439ChineseJournalofAnalysisLaboratory第33卷第4期DOI：10．13595／j．cnki．issnl000—0720．2014．0099絲裂霉素在p一環(huán)糊精修飾電極上的電化學研究葛明，張其平，王南平(1．南通大學杏林學院，南通226007；2．南通大學化學化工學院，南通226007)摘要：研究了絲裂霉素(MMC)在p一環(huán)糊精(p—CD)修飾金電極上的電化學行為。結果表明，B—CD／Au電極能與MMC發(fā)生表面包絡反應。25oC，pH7
2、．0時，該電極表面包絡常數為3．32×10L／mol，且表面包絡常數隨溫度升高而增大，表現為吸熱過程。該電極與MMC的包絡呈不可逆的電化學過程。25℃，pH7．0時，其速率常數為0．0706S～，且速率常數值隨溫度升高而增大，活化能為2．13kJ／mol。在4～8Ixmol／L濃度范圍內B—CD／Au電極上MMC的還原峰電流與濃度呈線性關系，線性方程，n=14．86+0．43c，相關系數0．9931，檢出限0．75ixmol／L。關鍵詞：絲裂霉素；B一環(huán)糊精；修飾電極；包絡中圖分類號：0657．1文獻標識碼：A文章編號：
3、1000—0720(2014)04—0436—04絲裂霉素(MMC)是一種廣譜抗腫瘤抗生素，其1實驗部分分子中含有氮丙啶、氨甲酰和氨基苯醌等抗腫瘤活1．1儀器與試劑性基團。MMC在臨床上常用于治療消化系統(tǒng)癌癥，CHI660A電化學工作站(上海辰華儀器公其作用迅速，但這些化療藥物大多存在著毒性大、缺司)；13-CD(AR)，兩次重結晶；MMC(日本協(xié)和發(fā)乏藥理活性的專一性等缺點，致使其臨床應用受到酵工業(yè)株式會社，注射用針劑)；半胱胺(AET，阿法了較大限制。埃莎化學公司，98％)；其他試劑均為分析純。對采用新型的藥物載體和
4、適宜的給藥途徑成為了甲苯磺酰氯(用氯仿一環(huán)己烷重結晶)，對甲苯磺目前研究的熱點。B一環(huán)糊精(13-CD)由于具有“外酸基B．CD(OTs．p．cD)的制備參考文獻¨。實驗親水，內疏水”的獨特結構特征及本身無任何毒性等用水為去離子二次蒸餾水。優(yōu)點正逐漸地被廣泛用于食品、醫(yī)藥等相關研1．2工作電極的制備究，其作為一種新型的食品和藥品包含材料具依次用0．3m和0．05m的A1O將金電極有極其廣闊的應用前景。(2．0mm)拋光至光亮，置于水和無水乙醇中各目前，關于MMC檢測的報道不多，高效液相超聲清洗3次(5min／次)，以0．
5、1molfLHSO為色譜法是其主要的研究手段之一J。丁敏等采用電解質溶液在0．2—1．8V以循環(huán)伏安法連續(xù)掃描電化學循環(huán)伏安法結合紫外一可見光譜、園二色譜l0次以上。再將電極浸入新制的(H：O)：等研究了MMC的還原代謝機理j。利用電化學(HsO)=3：7的混合液中，15min后取出，用蒸方法研究藥物分子的行為具有快速、操作簡便、精餾水和無水乙醇再各超聲清洗3次，N吹干后得密度較高等優(yōu)點，已有文獻報道了一些電活裸金電極。通過分步自組裝修飾裸金電極制得性藥物分子與B一環(huán)糊精的相互作用，研究了其相13-CD修飾的金電極，組裝
6、原理如圖1所示。關電化學性質，但至今未有絲裂霉素在將拋光好的金電極浸在已除氧的1．0mmolfL8一CD／Au電極上的電化學研究報道。本論文對此的AET乙醇溶液12h以上，控制溫度在l0一l5℃進行了研究。范圍內，取出后再立即浸入已除氧的0．1mmol／L收稿日期：2013—10—17基金項目：江蘇省自然科學基金重點項目(BK2010034)、江蘇省高校自然科學研究項目(13KJB150031)、南通市科技計劃項目(BK2013051)和南通大學杏林學院科研基金(2012K126)資助E-mail：bobow56@163
7、．eom；rage@ntu．edu．ca第4期葛明等：絲裂霉素在B一環(huán)糊精修飾電極上的電化學研究CHCHNHCHCH2-NH．口CH2-CH2-NH6一OTs—B—CDCHCHNH口一CH~CH2-NH(2)CHCHNH口CH~CHTNHCHCHNH-[~圖1金電極上組裝CDFig．1Self-assemblyofCDonagoldelectrodeOTs—B-CD溶液中，在80o【=水浴中反應48h以上，相同條件下，8．CD／Au電極上也出現了不可逆的最后用大量蒸餾水淋洗，得到13-CD修飾的金電陰極還原峰(曲線b)，
8、最大陰極還原峰的峰電位為極。以1．0mmo~L的K。[Fe(CN)]溶液為電解一1．127V，峰電流為17．9IxA。與曲線a相比，陰質溶液，對該電極進行循環(huán)伏安掃描，與文獻報道極還原峰電流顯著上升，且峰面積增大，隨著掃速結果一致，這表明B—CD已經成功修飾到金電的增加，還原峰電流也隨之增加，但峰形不變，說明極上。M
