萜類和揮發(fā)油.doc

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1、Forpersonaluseonlyinstudyandresearch;notforcommercialuse薅第六章萜類和揮發(fā)油羅一、掌握萜的含義和主要分類法。蝕1．含義:萜類化合物是一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位(C5單位)結(jié)構(gòu)特征的化合物。其烯烴形式稱為萜烯，開鏈萜烯的分子式符合(C5H8)n通式，碳原子數(shù)一般為5的倍數(shù)，而氫原子數(shù)一般不是8的倍數(shù)(因大多數(shù)為含氧衍生物)。蟻除萜烯外，絕大多數(shù)萜類化合物為含氧衍生物，包括醇、醛、酮、醚、酸、酯等，有些以苷的形式存在；有的含氮原子，為萜類生物堿；個別還含硫或氯等其它原子。羆2．主要分類方法：萜類

2、化合物主要根據(jù)經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則分類，即按異戊二烯單位(C5單位)的多少進(jìn)行分類，見表7-1。蒃表7-1萜類的分類及存在蚃類別螁碳原子數(shù)莇異戊二烯單位數(shù)膅存在蒂單萜袁10袈2蚃揮發(fā)油芁倍半萜羀15艿3蒞揮發(fā)油芄二萜肀20莆4肇樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素肅二倍半萜膀25螇5薅海綿、植物病菌、昆蟲代謝物螂三萜芀30膈6芆皂苷、樹脂、植物乳汁薁四萜芀40蕿8蚄植物胡蘿卜素薃多萜莀～7．5×103至3×105蚅>8莆橡膠、硬橡膠莂其它分類方法：①根據(jù)基本碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)及成環(huán)數(shù)的多少，可將各萜類分為無環(huán)萜(或開鏈萜)、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜等。②按所連接的功能基團(tuán)，將萜類分為萜烯、萜醇、萜醛、萜酮

3、、萜酸、萜酯、萜苷、萜類生物堿等，其中絕大多數(shù)為含氧衍生物。蒀以下主要介紹單萜、倍半萜和二萜，三萜類化合物詳見第八章。肆(1)單萜(揮發(fā)油組分，多數(shù)具較強(qiáng)香氣和生理作用)：：含二個異戊二烯單元，分子式C10H16，可形成鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)及三環(huán)等種類。襖代表化合物有：①鏈狀單萜香葉醇，習(xí)稱牦牛兒醇，有似玫瑰香氣，為重要的香料原料；②單環(huán)單萜胡椒酮，習(xí)稱辣薄荷酮，有松弛平滑肌作用，可治療支氣管哮喘；③雙環(huán)單萜龍腦，又稱冰片，具有升華性，有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防腐等作用，與蘇合香脂配合用于治療冠心病和心絞痛。薄荷酮、（一）薄荷醇、（+）新薄荷醇(這三者均是薄荷油中的主要成分)。膁(2)倍半萜：

4、倍半萜的基本碳架由3個異戊二烯單位，15個碳原子構(gòu)成，可分為無環(huán)(鏈狀)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)及四環(huán)等種類，但以單環(huán)、雙環(huán)倍半萜的含氧衍生物為主。多與單萜類共存于植物揮發(fā)油中，是揮發(fā)油高沸程(250～280℃)的主要組分，也有低沸點(diǎn)的固體。薀代表化合物有：①鏈狀倍半萜金合歡醇，為重要的香料原料；②單環(huán)倍半萜青蒿素，是具有過氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，有很好的抗惡性瘧疾活性(青蒿素抗瘧作用關(guān)鍵基團(tuán)：過氧基)；③雙環(huán)倍半萜馬桑毒素和羥基馬桑毒素用于治療精神分裂癥；④三環(huán)倍半萜環(huán)桉醇有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性。蕆⑤薁類:是一種非苯核芳烴化合物（具五元與七元駢合的芳環(huán)骨架）。薆薁類性質(zhì)

5、：①具一定芳香性；②有色；③不溶于水，可溶于乙醚和強(qiáng)酸；故可用60-65%硫酸或磷酸提取，薁類化合物能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生具有敏銳熔點(diǎn)的奧絡(luò)合物結(jié)晶，其分子內(nèi)具高度共軛雙鍵體系，在可見光360-700nm處有強(qiáng)吸收。薁類化合物鑒別：（1）溴化反應(yīng)（Sabaty反應(yīng)）：在薁類化合物中滴加溴的氯仿液最終產(chǎn)生藍(lán)、紫、綠等顏色；(薁類、萜烯類：均能與溴的氯仿溶液發(fā)生反應(yīng))；(2)Ehrlich反應(yīng):對-二甲基苯甲醛—揮發(fā)油（含薁類）+濃硫酸→紫或紅。膄(3)二萜：二萜類的基本碳架由4個異戊二烯單位，20個碳原子構(gòu)成，可分為無環(huán)(鏈狀)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)、五環(huán)等類型，雙環(huán)和三環(huán)二萜數(shù)

6、量較多。絕大多數(shù)不具揮發(fā)性。蠆代表化合物有：(1)維生素A(單環(huán)二萜)，是人體必需物質(zhì)；；(2)銀杏內(nèi)酯(雙環(huán)二萜)——治心血管疾病；穿心蓮內(nèi)酯（雙環(huán)二萜）具抗菌抗炎；(3)三環(huán)二萜雷公藤甲素、乙素，雷公藤內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用；(4)甜菊苷(四環(huán)二萜)——禁糖病人的甜味劑，甜度為蔗糖的３００倍；(5)烏頭堿(五環(huán)二萜)——鎮(zhèn)痛、局麻、消腫作用。(6)無環(huán)二萜植物醇，廣泛存在于葉綠素的結(jié)構(gòu)中，也是合成維生素E和K1的原料；袈注：(A)抗癌萜類：紫杉醇、雷公藤內(nèi)酯、澤蘭氯內(nèi)酯；肄(B)具有甜味的萜類化合物有：①甜菊苷；②白元參苷；③甘草酸。

7、羃(C)新穿心蓮內(nèi)酯+3,5-二硝基苯甲酸堿性醇溶液（稱Kedde試劑，用于具有α，β－不飽和內(nèi)酯如強(qiáng)心苷、穿心蓮等的鑒定，產(chǎn)生紅或紫紅色。）→反應(yīng)（沉淀）；蝿(D)臨床應(yīng)用的穿心蓮內(nèi)酯水溶性衍生物有：①穿心蓮內(nèi)酯丁二酸單酯鉀衍生物；②穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉衍生物。艿(4)三萜：三萜類是由6個異戊二烯單位，30個碳原子構(gòu)成，與糖的結(jié)合物稱為三萜皂苷，詳見第八章。螆各萜類的代表性化合物見表7-2。螞類型衿表7-2各萜類的代表性化合物膄鏈狀蒁單環(huán)衿雙環(huán)袇