《萜類和揮發(fā)油》課件

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1、第九章萜類和揮發(fā)油(1)TerpenoidsandVolatileOils一、概述(萜的含義和分類)第九章萜類和揮發(fā)油二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、揮發(fā)油萜類化合物（Terpenoids）是一類骨架多樣、數(shù)量龐大、生物活性廣泛的一類重要的天然藥物化學(xué)成分。從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架一般以五個(gè)碳為基本單位，少數(shù)也有例外。1、萜的含義和分類1、萜的含義和分類大量的實(shí)驗(yàn)研究證明，甲戊二羥酸（Mevalonicacid,MVA）（而不是異戊二烯）是萜類化合物生源途徑中最關(guān)鍵的前體物。因此，一般認(rèn)為，凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合（C5H8)n

2、通式的衍生物均稱為萜類化合物。目前仍沿用經(jīng)典的Wallach的異戊二烯法則（isoprenerule），按異戊二烯單位的多少進(jìn)行分類。如:單萜、倍半萜、二萜等，同時(shí)再根據(jù)各萜類分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無和數(shù)目的多少，進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等，例如:鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜。萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。1、萜的含義和分類2、萜類化合物的生源學(xué)說1.經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則（empiricalisoprenerule）Wallach總結(jié)了大量此類實(shí)驗(yàn)結(jié)果后，于1887年提出了異戊二烯法則，認(rèn)

3、為萜類的碳架是由異戊二烯單位以頭-尾或非頭-尾順序相連而成，都是異戊二烯的聚合體或其衍生物。２.生源異戊二烯法則（biogeneticisoprenerule）萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下產(chǎn)生乙酰輔酶A，乙酰輔酶A與乙酰乙酰輔酶A生成3-羥基-3-甲基戊二酸單酰輔酶A,后者還原生成MVA，它經(jīng)ATP作用、再經(jīng)脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯(IPP)，可互變異構(gòu)化為焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯(DMAPP)?！菊轮饕榻B單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜類以及揮發(fā)油類化合物。第九章萜類和揮發(fā)油一、萜的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、揮發(fā)油

4、1、單萜單萜類（monoterpenoids）是由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含10個(gè)碳原子的化合物類群，廣泛分布于高等植物的腺體、油室和樹脂道等分泌組織中，是植物揮發(fā)油的主要組成成分，在昆蟲激素及海洋生物中也有存在。它們的含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣，是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。單萜以苷的形式存在時(shí)，不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾出來。二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物1、單萜單萜類化合物可分為鏈狀型和單環(huán)、雙環(huán)等環(huán)狀型兩大類，其中以單環(huán)和雙環(huán)型兩種結(jié)構(gòu)類型所包含的單萜化合物最多。構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán)，也有五元環(huán)、四元環(huán)和七元環(huán)。（1）開鏈單萜1、單萜（2）環(huán)

5、狀單萜1、單萜芍藥苷（paeoniflorin）是從芍藥paeoniaalbiflora根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用。近年報(bào)道芍藥苷具有防治老年性癡呆的生物活性。卓酚酮類化合物是一類變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則，該類化合物多具有抗癌活性，但同時(shí)多有毒性。1、單萜附環(huán)烯醚萜類（iridoids）（一）概述它是一類特殊的單萜，多與糖結(jié)合形成苷。環(huán)烯醚萜類化合物在中草藥中分布較廣，在玄參科、茜草科、唇形科及龍膽科中較為常見，有多種生理活性（利膽、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前發(fā)現(xiàn)的已達(dá)900余種。環(huán)烯醚萜（iridoids），

6、含有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元，包括含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜（iridoids）和環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜（secoiridoids）兩種基本碳架。附環(huán)烯醚萜類（iridoids）環(huán)烯醚萜苷類苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為C1多連羥基，并多成苷，且多為β-D-葡萄糖苷，且大多為單糖苷，常有雙鍵存在，一般為△3（4），C5、C6、C7有時(shí)連羥基，C8多連甲基或羥甲基或羥基，C7-8有時(shí)具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu)。梓醇（catalpol），是地黃中降血糖作用的主要有效成分。梓苷（catalposide）的藥理作用與梓醇相似。桃葉珊瑚苷（aucubin）是車前草清濕熱、利尿的有效成分。環(huán)烯醚萜苷類裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷其苷元

7、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為C7-C8處斷鍵成裂環(huán)狀態(tài)。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷在龍膽科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為普遍。龍膽苦苷龍膽堿龍膽苦苷在龍膽（Gentianascabra）、當(dāng)藥（Swertiapseudochinensis）及獐牙菜（青葉膽）（Swertemileensis）等植物中均有存在，是龍膽的主要有效成分和苦味成分，味極苦，將其稀釋至1:12000的水溶液，仍有顯著苦味。龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿。（二）理化性質(zhì)1.性狀簡單的環(huán)烯醚萜類成分一般為液體或低熔點(diǎn)固體；環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)烯醚萜苷為白色結(jié)晶體或無