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《乙酰基丁內(nèi)酯合成新工藝研究.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、化工中間體··16ChenmicalIntermediate2013年第06期科研開發(fā)α-乙酰基-γ-丁內(nèi)酯合成新工藝研究吳彥彬宋國全閆廣學楊理楊素閣（濮陽邁奇科技有限公司，河南濮陽，457000）摘要：以γ-丁內(nèi)酯，乙酸乙酯為原料，金屬鈉和乙醇鈉為催化劑，甲苯為溶劑合成α-乙酰基-γ-丁內(nèi)酯。在金屬鈉與乙醇鈉的鈉摩爾比為7：3；甲苯/γ-丁內(nèi)酯（w/w）=2.51；反應溫度85～90℃；反應時間5h；n(乙酸乙酯)：n（GBL）：金屬鈉為2.27：0.9：1的條件下；GBL轉(zhuǎn)化率≥98%，ABL收率≥9
2、5%。關鍵詞：α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯合成；γ-丁內(nèi)酯中圖分類號：TQ426.8文獻識別碼：A文章編號：T1672-8114(2013)6-016-04α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯（ABL）是制備維生素類甲苯中加入一定量金屬鈉，逐漸升溫到100℃，保1的原料(主要用于合成維生素B)以及葉綠素類的主要中溫15min，然后降溫至90℃，開始滴加乙酸乙酯、γ-間體,還可用于醫(yī)藥工業(yè)制造抗心絞痛藥物延心痛等藥丁內(nèi)酯和乙醇鈉的混合溶液，控制滴加溫度，2小時滴[1]品。其工業(yè)合成路線主要有兩種方法，即乙酰乙酸加完（其中乙酸乙
3、酯與γ-丁內(nèi)酯、金屬鈉的摩爾比為乙酯與環(huán)氧乙烷在乙醇中與乙醇鈉或氫氧化鈉作用縮2.27:0.9：1），在85～90℃下，反應5h。反應結束后冷合再閉環(huán)的方法，以及由γ-丁內(nèi)酯在惰性溶劑中與乙卻到30℃以下，在攪拌狀態(tài)下加入一定濃度、一定量酸乙酯在醇鈉作用下進行縮合反應的方法。但是二者的的磷酸溶液，中和到pH值為3.5～4.5。轉(zhuǎn)移到分液漏的產(chǎn)率不高，且存在安全問題，都不是很理想的生產(chǎn)斗中，靜置分層，用甲苯萃取水相合并有機相蒸餾得方法。我們科研人員在研究的過程中發(fā)現(xiàn)以乙醇鈉和到目標產(chǎn)物。金屬鈉組成的復配體系
4、催化劑的作用下，以γ-丁內(nèi)酯2試驗結果與討論(GBL)、乙酸乙酯為原料，甲苯做溶劑的無水反應體系試驗過程中考察了各種因素對ABL收率的影響。中GBL轉(zhuǎn)化率≥98%，ABL收率≥95%。2.1催化劑的影響1試驗在其他因素不變的情況下，考察了不同比例催化1.1原料及儀器劑組合下對合成反應的影響。實驗結果見表1。原料：γ-丁內(nèi)酯（工業(yè)品99.5%）濮陽邁奇科技結果表明，在相同的條件下，金屬鈉和乙醇鈉的有限公司；金屬鈉（AR）天津科密歐化學試劑有限摩爾比為7:3時，試驗收率得到最大值。公司；乙醇鈉（AR）濟寧恒發(fā)
5、化工有限公司；乙酸2.2催化劑用量的影響乙酯（AR）天津市風船化學試劑科技有限公司；甲苯在其他因素不變的情況下，考察了不同催化劑量（AR）煙臺雙雙化工有限公司；安捷倫氣相色譜儀對合成反應的影響。實驗結果見表2。GC7890等。結果表明：催化劑金屬鈉和γ-丁內(nèi)酯量摩爾比1.2試驗過程低于1:0.85時，反應速度較慢，收率有所降低，用量在1:0.89～0.91到之間時，反應條件和收率基本不變；因此合適的折算成鈉后催化劑金屬鈉和γ-丁內(nèi)酯量摩爾比為1:0.9左右。第06期α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯合成新工藝研究··
6、172.3溶劑的影響在其他因素不變的情況下，考察了不同溶劑對合成反應的影響。實驗結果見表3。結果表明，用甲苯做溶劑的收率及轉(zhuǎn)化率都優(yōu)于其他，考慮到后面的萃取及提純，選擇甲苯做溶劑較合適。2.4溶劑量的影響由于?；瘎┮宜嵋阴シ悬c較低，影響反應速度，溶劑的加入對提高反應溫度有利，因此有必要考察溶劑用量對反應的影響。為了考察最佳溶劑用量，試驗采用固定的物料比和催化劑用量。試驗結果列于表4。溶劑量為1.89以下時，收率較低，說明反應本身對反應過程起始溫度比較靈敏，溶劑的用量對反應溫度影響較大；當溶劑量為2.51時
7、，收率及轉(zhuǎn)化率都比較高，因此選擇2.51較合適。2.5反應溫度的影響為了得到最佳反應溫度，在適當?shù)臈l件下考察了反應溫度和收率的關系。試驗結果如表5所示。結果表明，溫度低于80℃，反應進行不完全，收率較低，從表中可以看出合適的反應溫度為85～90℃。2.6反應時間的影響為了得到最佳反應時間，在適當?shù)臈l件下考察反應時間和收率的關系。試驗結果如表6所示。結果表明，時間低于4h，反應進行不完全，收率較低。反應時間大于5h，由于副反應發(fā)生較多，收率反而略有下降。從表中可以看出合適的反應時間為5h。參考文獻［1］周景
8、堯，林國妹，α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯合成工藝的改進［J］，中國醫(yī)藥工業(yè)雜志，試劑與中間體1994.25（10），461.化工中間體··18ChenmicalIntermediate2013年第06期［2］張莉，α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯的合成及進展［J］，湖北化工，［4］俞小鷗，α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯的制備裝置，1999（4）：23～24.CN200920113881.2［P］，2009-11-25.［3］薛永強，張建平，崔子祥，閆
