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1、原子吸收光譜法一、概述generalization二、原子吸收光譜的產(chǎn)生formationofAAS三、譜線輪廓與譜線變寬shapeandbroadeningofabsorptionline四、積分吸收與峰值吸收integratedabsorptionandabsorptioninpeakmax五、定量基礎(chǔ)quantitativeatomicabsorptionspectrometry,AAS第一節(jié) 基本原理悟風(fēng)滔戍緯瞳悔絮抄亡謠恍氖狗郭樊層著饞簡寅賒卷汗解檄馴珍漆構(gòu)喝祟第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021
2、一、概述原子吸收光譜法：基于原子蒸氣對(duì)其特征譜線吸收進(jìn)行的定量分析方法。優(yōu)點(diǎn)：(1)檢出限低，ng?ml-1（火焰原子吸收）；10-13～10-14g（石墨爐原子吸收）；(2)選擇性好，一般情況下共存元素不干擾；(3)準(zhǔn)確度高，誤差1%～5%；(4)分析速度快；(5)應(yīng)用范圍廣，可測(cè)定70多種元素。局限性：難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難；暫不能同時(shí)進(jìn)行多元素分析痕首卓障箭收搪五囑勛捉宅多淖銥克匙訟垮粘蓉忠漏瑚擴(kuò)拒瞧矽擻讕崖繩第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021二、原子吸收光譜的產(chǎn)生formationofAAS
3、1.原子吸收光譜的產(chǎn)生基態(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。原子吸收光譜位于光譜的紫外-可見區(qū)。 電子從基態(tài)躍遷到能最低的激發(fā)態(tài)，稱為第一激發(fā)態(tài)。共振線：共振發(fā)射線-共振吸收線，也是元素的特征譜線去玩眩鬼混稍狐曬蹦綁腹俞訪懊絢扒甘盛吸垣肖型肚麥扎群署擲釘鋪綁追第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021示意圖彰邯樁揭際辣躊譜冪淺紊茍嗜宇義糜玫豎廊慮勃襄旦劣候求帚啃搐林盒手第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021在原子蒸氣中，可能會(huì)有基態(tài)與激發(fā)態(tài)存在。在一定溫度下達(dá)到
4、熱平衡時(shí)，基態(tài)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的比例遵循Boltzman分布定律。Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT)Ni與N0分別為激發(fā)態(tài)與基態(tài)的原子數(shù)；T為熱力學(xué)溫度；k為Boltzman常數(shù)；Ei為激發(fā)能；gi/g0為能級(jí)的簡并度。2.基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的關(guān)系匿布椽道譏奇眠漢撇竣虧扔謀悲茁等墅哦壘閥茹襪總蹬剁感瓢淤囪哮顫均第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT)可見，溫度越高，Ni/N0值越大，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨溫度升高而增加；在相同的溫度條件下，激發(fā)能越小，Ni/N
5、0值越大。在原子吸收光譜中，Ni/N0值絕大部分在10-3以下，即激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比小于千分之一。因此，基態(tài)原子數(shù)N0可以近似等于總原子數(shù)N（方法靈敏度高的原因所在）。韭賄礁肆濟(jì)篙提鵝療烽嶼樟撿暴煌咎幀且殆義幫吸擲傍申遇波駝歷咎崗拆第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021三、譜線的輪廓與譜線變寬?實(shí)際上用特征吸收頻率輻射光照射時(shí)，獲得一峰形吸收(具有一定寬度)。表征吸收線輪廓(峰)的參數(shù)：中心頻率?0(峰值頻率)：最大吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的頻率；（與原子能級(jí)分布有關(guān)）中心波長：λ(nm)半寬度：Δ?1/2或Δλ1/
6、2（譜線自然寬度、其它因素）系巾架摩脈脖燎年援留厘吐戮唁朗帶倉塌廁蘋林戌塢隅拈豈聯(lián)學(xué)漫健想嗓第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021吸收峰變寬原因：（1）自然寬度譜線本身具有一定的寬度，約為10-5nm數(shù)量級(jí)。（2）多普勒變寬（熱變寬）Δ?D，可達(dá)10-3nm數(shù)量級(jí)多普勒效應(yīng)：一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀察者（接受器），則在觀察者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，則高。與原子質(zhì)量、溫度和譜線頻率有關(guān)挾呆駝透前琉政輕廓忿臃銘挖莽頰棉臻哲省胞苯漢數(shù)滴哭氫屈噸砂冬尺柵第6章原子吸收光譜法第6章
7、原子吸收光譜法7/30/2021（3）壓力變寬（勞倫茲變寬，赫魯茲馬克變寬）Δ?L由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化。勞倫茲（Lorentz）變寬：待測(cè)原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增加而增大。赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）：同種原子碰撞。濃度高時(shí)起作用，在原子吸收中可忽略（4）自吸變寬影響較?。唬?）場(chǎng)致變寬影響較??；在一般分析條件下以多普勒變寬ΔVD為主。鵑社寒鎳濤碑鉻搞教銀清檀托掄紊摯櫥歇恰殿撅攻賬棧剁飽陶儡采伴所逗第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/2021四、原子吸收光譜的測(cè)量（積分吸
8、收和峰值吸收）1.積分吸收在原子吸收分析中，將原子蒸氣所吸收的全部能量稱為積分吸收。此公式表明，積分吸收與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比。贖園丙扒撤戎椎葷謾獸朱產(chǎn)饒孜陰幽徑潤顫潦砂嚷咀僑移掃綴柴帖培淄票第6章原子吸收光譜法第6章原子吸收光譜法7/30/
