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1、質(zhì)譜的解析1.2.3.1.10質(zhì)譜圖的解析質(zhì)譜圖解析的方法和步驟1）分子離子峰的確定2）分子式的確定3）質(zhì)譜圖的總體判斷芳環(huán)的判斷（m/e39、51、65、77）脂肪基團的系列峰（m/e29、43、57、71）含氮化合物（m/e30、44、58、72）醇和醚（m/e31、45、59、73）4）研究重要離子?高質(zhì)量端的離子?重排離子?亞穩(wěn)離子?重要的特征性離子（強峰）5）推測結(jié)構(gòu)單元和分子結(jié)構(gòu)6）對質(zhì)譜的核對、指認(rèn)4.5.6.7.8.9.10.11.【例題1.1】未知化合物的分子式為C8H7O4N，由質(zhì)譜（如圖1-例1所示）推斷其結(jié)構(gòu)式。12.【例題1.2】化合物為
2、一種天然固體物，其EI源質(zhì)譜如圖1-例2所示，試推測可能的結(jié)構(gòu)。圖1-例213.【例題1.3】未知化合物的質(zhì)譜如圖1-例3所示，試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。圖中m/z106（82.0），107（4.3），108（3.8）。圖1-例314.【例題1.4】由質(zhì)譜（如圖1-例4）推測化合物的結(jié)構(gòu)。圖1-例415.【例題1.5】試解釋環(huán)己酮質(zhì)譜圖中（圖1-例5）碎片離子的裂解途徑。16.【例題1.6】試解釋圖中（圖1-例6）碎片離子的裂解途徑。17.1.8亞穩(wěn)離子m1+m2++N在質(zhì)量分析器的無場區(qū)內(nèi)發(fā)生碎片離子的進一步裂解時，可觀測亞穩(wěn)離子峰。到由亞穩(wěn)離子峰可得到碎片離子之間的重要信
3、息，對于推測結(jié)構(gòu)有重大幫助。式中m1+：母離子m2+：子離子N：中性碎片，其質(zhì)量為m1-m2亞穩(wěn)離子：m*=m22m118.2.試判斷質(zhì)譜圖1、2分別是2-戊酮還是3-戊酮的質(zhì)譜圖。寫出譜圖中主要離子的形成過程。19.解：由圖1可知，m/z57和m/z29很強，且豐度相當(dāng)。m/z86分子離子峰的質(zhì)量比最大的碎片離子m/z57大29u，該質(zhì)量差屬合理丟失，且與碎片結(jié)構(gòu)C2H5相符合。所以，圖1應(yīng)是3-戊酮的質(zhì)譜，m/z57、29分別由α-裂解、?-裂解產(chǎn)生。由圖2可知，圖中的基峰為m/z43，其它離子的豐度都很低，這是2-戊酮進行α-裂解和?-裂解所產(chǎn)生的兩種離子質(zhì)
4、量相同的結(jié)果。20.3.未知物質(zhì)譜圖如下，紅外光譜顯示該未知物在1150～1070cm-1有強吸收，試確定其結(jié)構(gòu)。21.解：從質(zhì)譜圖中得知以下結(jié)構(gòu)信息：①m/z88為分子離子峰；②m/z88與m/z59質(zhì)量差為29u，為合理丟失。且丟失的可能的是C2H5或CHO；③圖譜中有m/z29、m/z43離子峰，說明可能存在乙基、正丙基或異丙基；④基峰m/z31為醇或醚的特征離子峰，表明化合物可能是醇或醚。由于紅外譜在1740～1720cm-1和3640～3620cm-1無吸收，可否定化合物為醛和醇。因為醚的m/z31峰可通過以下重排反應(yīng)產(chǎn)生：22.據(jù)此反應(yīng)及其它質(zhì)譜信息，
5、推測未知物可能的結(jié)構(gòu)為：質(zhì)譜中主要離子的產(chǎn)生過程23.4.某化合物的質(zhì)譜如圖所示。該化合物的1HNMR譜在2.3ppm左右有一個單峰，試推測其結(jié)構(gòu)。24.解：由質(zhì)譜圖可知：①分子離子峰m/z149是奇數(shù)，說明分子中含奇數(shù)個氮原子;②m/z149與相鄰峰m/z106質(zhì)量相差43u，為合理丟失，丟失的碎片可能是CH3CO或C3H7;③碎片離子m/z91表明，分子中可能存在芐基結(jié)構(gòu)單元。綜合以上幾點及題目所給的1HNMR圖譜數(shù)據(jù)得出該化合物可能的結(jié)構(gòu)為質(zhì)譜圖中離子峰的歸屬為25.5.一個羰基化合物，經(jīng)驗式為C6H12O，其質(zhì)譜見下圖，判斷該化合物是何物。解；圖中m/z=
6、100的峰可能為分子離子峰，那么它的分子量則為100。圖中其它較強峰有：85，72，57，43等。26.85的峰是分子離子脫掉質(zhì)量數(shù)為15的碎片所得，應(yīng)為甲基。m/z=43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z=57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根據(jù)酮的裂分規(guī)律可初步判斷它為甲基丁基酮，裂分方式為：以上結(jié)構(gòu)中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判斷？圖中有一m/z=72的峰，它應(yīng)該是M-28，即分子分裂為乙烯后生成的碎片離子。只有C4H9為仲丁基，這個酮經(jīng)麥?zhǔn)现嘏藕蟛拍艿玫絤/z=72的碎片。若是正丁基也能進行麥?zhǔn)现嘏?，但此時得不到m/z=7
7、2的碎片。27.因此該化合物為3-甲基-2-戊酮。28.6.試由未知物質(zhì)譜圖推出其結(jié)構(gòu)。29.解：圖中最大質(zhì)荷比的峰為m/z102，下一個質(zhì)荷比的峰為m/z87，二者相差15u，對應(yīng)一個甲基，中性碎片的丟失是合理的，可初步確定m/z102為分子離子峰。該質(zhì)譜分子離子峰弱，也未見苯環(huán)碎片，由此可知該化合物為脂肪族化合物。從m/z31、45、73、87的系列可知該化合物含氧且為醇、醚類型。由于質(zhì)譜圖上無M－18等有關(guān)離子，因此未知物應(yīng)為脂肪族醚類化合物。結(jié)合分子量102可推出未知物分子式為C6H14O。從高質(zhì)量端m/z87及強峰m/z73可知化合物碎裂時失去甲基、乙基
8、（剩下的含
