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《稀土有機胺化物合成、的表征及其催化性能的研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、墮主夏翌!篁!蘭翅皇!魚避、表必其催化性能的研塑_——中文摘要本論文采用胍基、芳基硅胺基為含氮配體,酋次合成了8個稀土有機配合物,并對其中5個配合物進行了X一光結(jié)構(gòu)鑒定。在此基礎(chǔ)上,進一步研究了均配型胍基稀土配合物對三亞甲基環(huán)碳酸酯(TMC)、TMC和£一己內(nèi)酯(£一eL)共聚的活性,初步嘗試了芳基硅胺基稀土化合物對TMC、£-CL和甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反應(yīng)。1、本論文通過插入反應(yīng)和交換反應(yīng)合成了四個均配型的胍基稀土配合物[Ph2NC(NCy)2]3Yb‘2C7H8(1)、[Ph2NC(NCy)J3Nd‘2C7H8(2)、[
2、Ph2NC(NCy)2】3sm.2c7H8(3)和[Ph2Nc(N1Pr)J3Sm(4),這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物l、2和3經(jīng)過了晶體結(jié)構(gòu)的測定。2、本論文以N.三甲基硅基苯胺和N.三甲基硅基一2,6一二異丙基苯胺為輔助配體,合成了[(C6Hz3Pr2.2,6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5)、[(C6H3·'Pr2—2,6)(Me3Si)N]2Yb(N’Pr2)CILi(THF)3(6)、{[Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2’CTHs(7)和[Ph(Me3Si)
3、N]3Yb(THF)(8),這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物6和7經(jīng)過了晶體結(jié)構(gòu)的測定。3、發(fā)現(xiàn)均配型的胍基稀土配合物可作為單組份稀土催化劑離活性地催化TMC的開環(huán)聚合,較系統(tǒng)地研究了溫度、時間以及胍基稀土配合物的結(jié)構(gòu)對該聚合反應(yīng)的影響,并初步探討了該反應(yīng)的機理。通過改變單體TMC與8-cL的投料比,考察]"[Ph2NC(NCy)2】3Yb·2C7H8(1)催化TMC與£-CL共聚的反應(yīng)活性。4、以配合物7和8作為催化劑,初步試探了芳基硅胺基稀土配合物催化TMC、e-CL和MMA的聚合反應(yīng),發(fā)現(xiàn)了它們在催
4、化聚合方面的特色e關(guān)鍵詞:含氮輔助配體、稀土有機配合物、合成、結(jié)構(gòu)、催化聚合作者:周利英指導(dǎo)教師:沈琪(教授)笪±皇盟些些塑!!j!些:壅堡絲些堡些絲墮塑!!壅莖壅塑墨ABSTRACTEightorganolanthanidecomplexessupportedbynitrogen.basedligandsguanidinatesandarylamideswerefirstsynthesizedandwellcharacterized.FurtherX.raydiffractionrevealedstructuralfeatures
5、of5complexes.ThecatalyticbehaviorsofSOmeorganolanthanidecomplexesforhomopolymerizationsandcopolymefizmionsof£一CL,TMC,MMAwereinvestigated.1.Homolepticguanidinatelanthanidecomplexes[Ph2NC(NCy)2]3Yb·2C7H8(1),[Ph2NC(NCy)2]3Nd’2C7H8(2),【Ph2NC(NCy)213Sm‘2C7Hg(3)and[Ph2NC(N1P
6、r)2]3Sm(4)werepreparedingoodyieldbythemetathesisreactionortheinsertionreaction.Allthesecomplexeswerecharacterizedbyelementalanalysis,IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,andthemolecularstructuresofcomplexesI,2and3werefurtherdeterminedbyX-raydiffraction.2.Organolanthanideco
7、mplexessupportedbyarylamidesligands[(C6H3-'Prz-2,6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5),【(C6H3-'Pr2-2,6)(Me3Si)N]2Yb(NTrDCILi(THF)3(6),([Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2‘C7Hs(7)and【Ph(Me3Si)N]3Yb(THF)(8)weresynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis,IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,a
8、ndthemolecularsll-ucturesofcomplexes6and7werefurtherdeterminedbYX-raydiffraction.3.ItWaSfoundthathomolepticguanidinat